氯苄基单羰基化和双羰基化的比较

氯苄基单羰基化和双羰基化的比较

一、氯苄单羰基化和双羰基化的比较(论文文献综述)

潘红梅[1](2020)在《青藤碱三氮唑及异恶唑类衍生物的合成》文中指出青藤碱(sinomenine)是药物植株清风藤的有效成分,是一种结构类似于吗啡的异喹啉类生物碱,且具有多种生物活性的天然药物分子,在临床上常用于类风湿性关节炎(RA)和抗心律失常等疾病的治疗。临床实验证明,青藤碱具有抗炎镇痛、免疫抑制、抑制肿瘤细胞增殖等药物活性,能够有效的改善病症;同时青藤碱虽然与吗啡结构相似,但是病人不会对青藤碱成瘾,所以青藤碱有望能够被运用到戒毒药物。青藤碱也有副作用较大、对光和热不稳定、用药剂量较大等缺陷,因此需要对青藤碱的母体进行结构修饰,以期获得高效低毒的衍生物。杂环往往是药物分子的关键活性位点。在青藤碱上修饰合成杂环取代部分,合成杂环取代的青藤碱衍生物是本论文的主要工作。论文中合成的系列青藤碱衍生物,丰富了青藤碱衍生物库,也为潜在的新药物的发现提供了基础研究。本论文的主要研究内容如下:1)发展了A环1,2,3-三氮唑取代的青藤碱衍生物合成新方法,共合成了14个化合物。以青藤碱为原料,用氯丙炔取代青藤碱C4位置的活泼羟基氢,得到4-炔基青藤碱;之后通过CuAAC点击化学反应,将合成得到的苄基叠氮化合物与4-炔烃青藤碱衍生物进行反应得到了14个目标产物,通过核磁、红外、质谱等仪器进行了结构表征。与传统合成青藤碱三氮唑类衍生物相比,本文使用了叔丁醇和水作为溶剂,溶剂更加绿色环保,后处理容易。2)发展了了A-环异恶唑取代的青藤碱衍生物合成方法,共合成了19个新的青藤碱异恶唑衍生物。从青藤碱出发,合成出4-炔基青藤碱;苯甲醛类化合物进行肟化后得到多种苯甲醛肟,用NCS氯化得到氯肟,再使用缚酸剂脱去氯化氢后可得到1,3-偶极子;1,3-偶极子与4-炔基青藤碱进行“1,3-偶极环加成”反应,得到青藤碱异恶唑类衍生物,通过核磁、红外、质谱等仪器进行了结构表征。反应无需任何催化剂,操作简单,原料价格低廉,产率优良。3)发展了C-环喹喔啉取代A-环异恶唑取代的青藤碱衍生物合成方法,共合成了15个新的C-环喹喔啉取代青藤碱异恶唑衍生物。以青藤碱为先导物,首先对青藤碱的C环进行结构修饰得到α-二酮青藤碱,继续与邻苯二胺反应得到了C-环喹喔啉取代青藤碱衍生物,并以此为中间产物继续对A环进行结构改造,使用氯丙炔取代C4位活泼羟基氢后,成功在C4位嫁接上末端炔烃,与1,3-偶极子反应得到15个目标产物,通过核磁、红外、质谱等仪器进行了结构表征。青藤碱结构改造的研究很多,但是进行双取代的研究报道较少,本论文提供的青藤碱双杂环取代衍生物的合成方法,为青藤碱结构修饰研究提供了新的方向。

代志洪[2](2018)在《双羰基硫酯的构建及其作为双羰基化试剂的应用》文中进行了进一步梳理1,2-二羰基单元是一类活泼的双官能团结构,众多具有生物或药物活性的天然产物、药物分子都是含有该官能团的化合物。此外,该类化合物还常见于食品化学及材料化学等领域。同时,它也是合成杂环化合物及手性化合物的重要中间体。因此,其合成研究受到广泛关注。硫酯作为一类活泼的羧酸衍生物,是多功能的酰基转移试剂。它几乎能实现到醛、酮、羧酸及其衍生物等各种羰基化合物的转化。受此启发,我们希望合成双羰基硫酯,探究其能否作为多功能的双羰基转移试剂。而传统的硫酯合成方法多使用硫醇(酚)及酰氯试剂,毒性大,污染大,不利于大规模使用。我们课题组致力于发展由绿色、稳定、廉价的无机硫源构建有机硫化物的硫原子转移反应,本论文延续这一策略,对双羰基硫酯进行了合成研究并加以应用,具体包括:第一部分:α-羟基酮与单质硫制备双羰基硫酯的反应通过硫粉与α-羟基酮之间的反应,实现了无机的硫单质到有机的硫酯的转化,为双羰基硫酯的合成提供了一种新途径。整个反应过程,无过渡金属参与,条件温和,避免了使用恶臭的硫醇,实现了硫酯的无臭绿色合成。同时,反应具有良好的底物普适性,并能够放大到克级规模。对于硫原子以自由基方式引入的假设,也由控制实验及捕获的中间体得到了验证。第二部分,双羰基硫酯作为双羰基化试剂的应用以双羰基硫酯为双羰基化试剂,分别与氮亲核试剂(胺)及碳亲核试剂(芳基硼酸酐)反应,合成了双羰基酰胺及(α-二酮类化合物。双羰基硫酯与胺的反应条件温和,操作简单,具有良好的底物普适性。一系列氨基酸酯及三甘肽乙酯等都能高效快捷的实现无过渡金属参与的双羰基化。双羰基硫酯与芳基硼酸酐通过钯催化的偶联反应合成α-二酮。使用双氮配体而非传统硫酯偶联中的膦配体,克服了脱羰副产物的生成。最后,通过本文发展的方法,实现了天然产物Polyandrocαrpamide C及候选药物Indibulin的合成。

杜宏艳[3](2016)在《聚乙二醇介质中催化胺羰化和Suzuki羰基化反应研究》文中指出α-酮酰胺、脲以及二芳甲酮广泛存在于天然产物、精细化学品和许多具有生物活性的药物中,其合成方法一直受到广泛关注。然而到目前为止,一种通用的、高效的、绿色的常压下无配体的胺羰基化反应制备α-酮酰胺和脲的方法尚未见报道。一种绿色且用廉价金属催化的以氯仿为一氧化碳源制备二芳甲酮的方法也还没见报道。本文主要包括三部分工作:(1)发展室温常压下无配体钯催化胺双羰基化反应研究;(2)发展常压下无配体钯催化氧化胺羰基化反应研究;(3)发展以氯仿为一氧化碳源的铁催化Suzuki羰基化反应研究。主要内容如下所示:1、发展了常温常压下PEG-400中的无配体钯催化胺双羰基化反应合成α-酮酰胺的新方法。以1-氯-4-碘苯与环己胺的反应作为反应模板分别对催化剂、溶剂、碱进行优化,得出最优条件:室温常压下Pd(OAc)2作催化剂,PEG-400作溶剂,Na2C03作碱。在优化条件下,分别对芳基碘和胺进行了扩展,目标产物产率大部分都在80%以上。并对这个方案的实用性以及反应过程作了初步研究过程。2、发展了常压下PEG-400中的无配体钯催化氧化胺羰基化反应合成脲的新方法。用苯胺的氧化羰基化反应作为模板反应,对反应的碘盐、碱、溶剂、气体进行优化。得出最优条件:常压下Pd(OAc)2作催化剂,PEG-400作溶剂,20%的DABCO作碱,50%的NaI,CO:O2=1:1反应温度为室温。在此优化条件下,扩展了一系列的芳香胺和脂肪胺,产率在80%以上。3、发展了一种以氯仿为一氧化碳源PEG-400中的铁催化羰基化Suzuki羰基化反应。以1-氯-4-碘苯与苯基三氟硼酸钾的反应为模板反应,分别对催化剂、酸、碱、溶剂、碘盐进行了优化,得出了反应的最优条件:PEG-400作溶剂、10%的FeCl2作催化剂,CHC13作CO源,CsOH·H2O作产生CO的碱,Na2CO3作反应的碱,50%的NaI,PivOH为酸,反应温度为120℃。在优化条件下,分别对芳基碘代物、芳基三氟硼酸钾和芳基硼酸进行了底物扩展,合成了一系列二芳甲酮,大部分目标产物产率在75%-94%。还研究了反应吸电子基团和供电子基团的芳碘以及吸电子基团和供电子基团的芳基硼酸在同一反应中的竞争力强度;也研究了本反应的反应历程;通过用同位素13C标记氯仿参与反应证明羰基源来自氯仿;初步对反应机理进行研究发现这个反应是一个自由基反应过程。

金凤莉[4](2016)在《无过渡金属催化的羰基化Suzuki反应和铁催化的空气氧化烯反应的研究》文中进行了进一步梳理二芳甲酮和二芳乙酮化合物都是重要的有机中间体,被广泛应用于医药等领域中。但到目前为止,一种通用、高效、环境友好且用非金属催化制备这两类化合物的方法尚未见报道。烯烃氧化生成的酮被广泛应用于合成天然产物、药物和化学品中。Wacker氧化反应是烯氧化最常用的方法。然而目前为止,廉价金属催化且环境友好的烯氧化的方法还未见报道。本论文主要包括三部分工作:(1)开发在常压下绿色溶剂中无过渡金属催化羰基化Suzuki偶联反应来合成二芳甲酮。(2)发展常压下非金属催化的苄氯、一氧化碳和芳基氟硼酸钾的羰基化偶联反应。(3)发展常压下铁催化空气氧化烯的反应。主要研究内容如下:1、发展了一种在聚乙二醇中无过渡金属催化芳基氟硼酸钾、一氧化碳与芳基碘苯合成二芳甲酮的新方法。以4-氯碘苯与苯基三氟硼酸钾的反应作为模板反应分别对酸、碱、溶剂和温度进行优化,得出最优条件:反应温度为100℃、聚乙二醇-400作溶剂、Na2CO3作为碱、PivOH(特戊酸)作酸。在优化的反应条件之下,分别对芳基氟硼酸钾与芳基碘代物进行了扩展,目标产物产率绝大部分都在80%以上。并且在该反应条件下合成了药物非诺贝特。2、发展了一种非金属催化的苄氯、一氧化碳和芳基氟硼酸钾合成二芳乙酮类化合物的新方法。以3,4-二氯苄氯与苯基三氟硼酸钾的反应作为模板反应分别对催化剂、碱和溶剂进行优化,得出最优条件:聚乙二醇-400作溶剂、TBAI(四丁基碘化铵)作催化剂、Na2C03作为碱。在优化的反应条件之下,分别对芳基氟硼酸钾与苄基氯代物进行了扩展,合成一系列二芳乙酮化合物。并对反应过程的机理作了初步探讨。3、发展了一种廉价金属催化的空气氧化烯的反应。以肉桂醇为底物作为模板反应分别对催化剂、反应气体、还原剂、还原剂的量和溶剂进行了优化,得出最优条件:FeC12作催化剂、空气为氧化剂、PMHS(聚甲基聚硅氧烷)(3 equiv)作还原剂和乙醇作溶剂。在优化的反应条件之下,分别对端烯和内烯进行了扩展,合成一系列酮类化合物。

肖瑟[5](2015)在《钯催化羰化法合成酰胺化合物》文中研究表明过渡金属催化的羰基化反应目前已经成为构建羰基化合物的重要手段,其中钯是目前过渡金属的研究中发展最为迅猛的金属之一。酰胺及其衍生物是一种重要的工业原料和有机合成的重要中间体。传统的酰胺合成方法有诸多不足之处,如反应步骤多、原料有剧毒、对环境污染严重、反应条件苛刻和产物产率不高等。随着绿色化学热的兴起,金属催化羰基化法合成酰胺正逐渐替代传统的合成方法,其中钯催化剂表现出催化效率高、反应选择性好、产物的产率高且反应的条件温和等特点,有利于工业化生产的实现,深受广大科研人员的喜爱。本论文以钯催化羰化法来合成酰胺化合物,研究主要分以下两方面:1、探索发展出一种条件温和且高效的均相催化体系,首次在低温常压下进行芳基碘代物的胺羰基化反应生成酰胺化合物。通过对配体、助剂、碱、溶剂、温度以及催化剂用量的筛选,得到了最优的反应条件:5mol%Pd(PtBu3)2作为催化剂、1.0equiv.NH4Cl作助剂、1.0equiv.N,N-二异丙基乙胺作碱、乙腈作为溶剂,CO(balloon),60°C下反应18h。该催化体系具有很好的普适性,含不同取代基的芳碘(含一例3-溴吡啶)和有机胺类都能很好的参与反应,且相应的单羰基化酰胺产物产率都很高。此类催化体系在低温常压下进行有机胺类化合物的单羰基化反应生成相应酰胺化合物,将是全球首次报道,具有很重要的意义。2、在本课题组前期工作的基础上,我们研究了多相催化剂PdCl2(phen)@Y、Pd2+@Y对三甲胺羰基化反应的催化活性。探讨了不同的钯负载量对反应活性的影响,最终发现以Pd2+@Y作为催化剂,1.3mol%Pd,200°C,5.0MPa下反应5h,可达到93%的产率,循环套用6次后,DMAc的产率仍然在90%左右,显示出良好的循环套用性能,这为实现其工业化奠定了良好的实验基础。

钟延珍[6](2015)在《常压下催化卤代物、一氧化碳和芳硼酸的三组分交叉偶联反应研究》文中研究指明二芳甲酮以及二芳乙酮化合物是两类重要的有机中间体,此类化合物的合成方法一直备受关注。但到目前为止,一种通用、高效、环境友好且用廉价金属或者非金属催化制备这两类化合物的方法尚未见报道。本论文主要包括三部分工作:(1)开发在常压下绿色溶剂中镍催化羰基化Suzuki偶联反应来合成二芳甲酮。(2)发展铁催化芳基卤代物和芳基硼酸在一个大气压的一氧化碳下羰基化反应。(3)发展常压下非金属催化的苄氯、一氧化碳和芳基硼酸的羰基化偶联反应。主要研究内容如下:1、发展了一种在聚乙二醇中镍催化芳基硼酸、一氧化碳与芳基碘苯制备二芳甲酮的新方法。以4-硝基碘苯与苯硼酸的反应作为模板反应分别对酸、碱、溶剂和催化剂优化,得出最优条件:聚乙二醇-400作溶剂、NiCl2作催化剂、K3PO4作为碱、PivOH(特戊酸)做酸。在优化的反应条件之下,分别对芳基硼酸与芳基碘代物进行了扩展,目标产物产率绝大部分都在80%以上。通过透射电镜(TEM)表征证明此反应体系是原位镍纳米催化,并且考察了原位纳米催化体系的循环使用情况,得出此催化体系循环使用第5次,产物的产率仍能高达85%。2、发展了一种铁催化芳基卤代物和芳基硼酸在一个大气压的一氧化碳下羰基化反应。以4-硝基碘苯与苯硼酸的反应作为模板反应分别对碱、溶剂和催化剂优化,得出最优条件:聚乙二醇-400作溶剂、FeCl2(4 mol%)和FeCl3(6 mol%)作催化剂、NaHCO3作为碱。在优化的反应条件之下,分别对芳基硼酸与芳基碘代物进行了扩展,合成一系列二芳甲酮化合物。并对反应过程的机理作了初步探讨。3、发展了一种非金属催化的苄氯、一氧化碳和芳基硼酸合成二芳乙酮类化合物的新方法。以4-氟苄氯与苯硼酸的反应作为模板反应分别对催化剂、碱和溶剂优化,得出最优条件:聚乙二醇-400作溶剂、NaI作催化剂、Na3PO4(4 equiv)和K2HPO4(0.1 equiv)作为碱。在优化的反应条件之下,分别对芳基硼酸与苄基氯代物进行了扩展,合成一系列二芳乙酮化合物。并对反应过程的机理作了初步探讨。

王岩[7](2014)在《硒催化羰基化合成敌草隆、4-吡啶脲及苯并咪唑-2-基氨基甲酸酯》文中提出羰基化反应是在有机化合物分子中引入羰基,可以实现分子之间偶联,官能团转换等的重要反应。具有原子经济性高、选择性好和环境友好等特点,是当前绿色化学化工研究的前沿领域之一,也是实现C1资源高值化利用的重要途径。羰基化反应中羰基源种类繁多,而作为C1化学一个重要分支的CO是其中的佼佼者,具有来源广泛、廉价易得、原子经济性高、环境友好等优点。用Se/CO催化体系替代传统方法进行羰基化反应时,非金属Se可以替代过渡金属催化羰基化法中价格昂贵的过渡金属配合物作为催化剂,CO可替代剧毒的光气及其衍生物,且反应过程中无腐蚀性废物排放,因而具有成本低、环境相对友好、不腐蚀设备、操作简便等优点。脲类和氨基甲酸酯类化合物由于其分子中含有肽键(-NHCO-)而具有优良的生物活性和活泼的反应活性,广泛的应用于农药、医药、材料、化工、有机合成等领域,是两类重要的精细化学品。本文旨在将Se/CO催化体系应用到这两类化合物的合成中,合成敌草隆、取代的不对称4-吡啶脲类化合物、苯并咪唑-2-基氨基甲酸酯类化合物。敌草隆是一类用途广泛的除草剂,用途广泛且安全低毒。我们以硒作催化剂,CO为羰基化试剂,通过硝基化合物还原羰基化反应和胺类化合物的氧化羰基化反应,以3,4-二氯硝基苯和盐酸二甲胺为原料合成敌草隆,并对影响产率条件的优化可使目标产物产率达70%。不对称脲4-吡啶脲是一类重要的精细化学品,农药方面可用作除草剂、植物生长调节剂、医药方面可用作抗痉挛药物、治疗阿兹海默病的药物等。我们以Se/CO催化体系在常压下为其开辟两条合成路线,相比于高压反应,常压反应具有条件缓和、操作安全、便于控制、经济成本低等优点。首先以廉价易得的非金属硒作催化剂,CO作羰基化试剂,O2作氧化剂,通过胺类化合物自身的氧化羰基化反应合成目标产物,以4-氨基吡啶和胺类化合物为原料合成一系列取代的不对称脲4-吡啶脲,产率从中等到良好,但脂肪族仲胺不发生反应;其次,以硒作催化剂,CO为羰基化试剂,通过硝基化合物和胺类化合物的氧化还原羰基化反应,以4-氨基吡啶和芳香硝基化合物为原料合成一系列取代的不对称脲4-吡啶脲,产率良好,但脂肪族硝基化合物不能进行该类反应。苯并咪唑-2-基氨基甲酸酯类化合物是一种从植物中发现提取出的天然产物,具有广泛的药用价值,是一种重要的医药中间体。我们以Se/CO催化氧化羰基化反应通过2-氨基苯并咪唑和一系列醇反应合成一系列苯并咪唑-2-基氨基甲酸酯类化合物,大多数产物得到较好的产率。

贾颖萍[8](2014)在《光照下非贵金属催化卤代烃的羰基化反应》文中研究指明羰基化反应是有机合成中重要的反应之一,但常规的羰基化反应大多需要高温高压或贵金属催化,近年光照下非贵金属催化的羰基化反应备受关注。本文系统地研究了不同非贵金属催化剂、C1源和光源类型对光照温和条件下卤代烃羰基化反应的影响规律。以高压汞灯为光源,非贵金属化合物为催化剂,卤代烷烃与CO可以发生羰基化反应。以单溴代烷烃为底物,铜、锡、镉、钻四种金属化合物催化体系中,CuCl2/(n-C4H9)3N的催化效果最好,以1-溴辛烷为底物,壬酸甲酯的产率和选择性均为91%;而且,铜、锡、镉化合物催化体系中,直链伯溴代烷烃的羰基化产物中正构酯的比例(≥95%)明显高于钴化合物催化体系(≈80%)的结果。以单氯代烷烃为底物,除铜化合物具有催化活性外,镉或钴化合物为催化剂的反应体系中存在I-,也能发生羰基化反应,而且镉化合物/碘化物催化体系的羰基化反应活性最高,Cd(OAc)2/KI催化体系中,1-氯辛烷的转化率为84%,壬酸甲酯的产率为68%;MS分析表明I-的作用是原位取代底物中的Cl-生成碘代烷烃,进而发生羰基化反应。以二卤代烷烃1,6-二溴己烷为底物,得到的卤代酯为7-溴庚酸甲酯,1-氯-6-溴己烷和1,6-二氯己烷为底物,得到的卤代酯都是7-氯庚酸甲酯,其中CuBr2/(n-C4H9)3N催化1-氯-6-溴己烷与CO的反应结果最好,Cl(CH2)6COOCH3的产率和选择性均为70%。研究发现HCOOCH3在光照下是一个方便安全的C1源,光照下在CH3OH-HCOOCH3体系中不通入CO,非贵金属催化下就可以实现卤代烷烃的羰基化反应,如CuBr2催化1-溴辛烷与HCOOCH3的羰基化反应,壬酸甲酯的产率和选择性分别为56%和62%;IR分析和同位素实验证明HCOOCH3在光照下是先分解出CO,然后参与羰基化反应的,而且量子化学从头算的理论研究结果表明HCOOCH3分解为CO是动力学易发生过程。使用254nm单波长光源,也可以实现非贵金属催化卤代烷烃与CO的羰基化反应,但总体而言,反应结果没有预期的理想,Co(OAc)2/NaOAc催化体系中,1-溴辛烷的转化率为97%,壬酸甲酯的产率为62%。本文还研究了光照下Co(OAc)2或CoCl2催化溴苯及其衍生物与CO的羰基化反应。结果表明在CH3ONa口PhCOPh存在下,溴苯及其衍生物的羰基化反应不仅可以在紫外光而且可以在可见光下进行。可见光下,溴苯为底物,Co(OAc)2为催化剂,加入CH3ONa和PhCOPh, PhCOOCH3的产率和选择性分别为70%和100%;苯环上邻、间、对位连有取代基-C1,都有利于羰基化反应的进行,o,m,p-ClC6H4COOCH3的产率≥93%;邻、问、对甲基取代溴苯的羰基化反应活性与溴苯相似。

霍素芳,李福祥[9](2012)在《过渡金属羰基络合催化剂在有机合成中的应用及催化机理》文中研究指明过渡金属羰基络合物作为一种绿色、高效催化剂,在羰基化反应过程中起到了很好的催化作用。综述了几种主要的过渡金属羰基络合催化剂在羰基化反应中的主要应用及其催化机理。羰基化反应主要包括不饱和烃、有机卤代物、醇、杂环化合物等有机物的羰基化反应。

陈旻,汪笑秋[10](2011)在《苯丙酮酸及其钠盐制备的研究概况》文中研究指明目的比较苯丙酮酸及其钠盐几种制备方法的优缺点,为制备苯丙酮酸及其钠盐选择一条比较有前景的路线。方法分别对α-乙酰氨基肉桂酸水解法、海因法、双羰基化法、乙内酰脲和苯甲醛合成法4种制备方法进行分析研究。结果在4种方法中,乙内酰脲和苯甲醛合成法是理想的制备方法。结论采用乙内酰脲和苯甲醛合成法制得的苯丙酮酸以钠盐的形式存在,稳定性好,易于储存和运输,且原料易得,成本较低,安全系数高,可实现产业化。

二、氯苄单羰基化和双羰基化的比较(论文开题报告)

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

本文主要提出一款精简64位RISC处理器存储管理单元结构并详细分析其设计过程。在该MMU结构中,TLB采用叁个分离的TLB,TLB采用基于内容查找的相联存储器并行查找,支持粗粒度为64KB和细粒度为4KB两种页面大小,采用多级分层页表结构映射地址空间,并详细论述了四级页表转换过程,TLB结构组织等。该MMU结构将作为该处理器存储系统实现的一个重要组成部分。

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

三、氯苄单羰基化和双羰基化的比较(论文提纲范文)

(1)青藤碱三氮唑及异恶唑类衍生物的合成(论文提纲范文)

摘要
Abstract
引言
第一章 绪论
    1.1 青藤碱
    1.2 青藤碱的活性研究
    1.3 青藤碱杂环衍生物的合成研究
        1.3.1 青藤碱三氮唑类衍生物
        1.3.2 青藤碱吡嗪类衍生物
        1.3.3 青藤碱二氧五环类衍生物
        1.3.4 青藤碱二氧六环类衍生物
        1.3.5 青藤碱吡啶类衍生物
        1.3.6 青藤碱异恶唑啉类衍生物
        1.3.7 青藤碱哌啶类衍生物
        1.3.8 青藤碱吗啉类衍生物
        1.3.9 青藤碱咪唑类衍生物
        1.3.10 青藤碱三嗪类衍生物
        1.3.11 青藤碱吡咯烷类衍生物
        1.3.12 青藤碱吡唑类衍生物
        1.3.13 青藤碱呋喃类衍生物
        1.3.14 青藤碱其他环类衍生物
        1.3.15 青藤碱青藤碱非杂环类衍生物
    1.4 立题依据与创新
第二章 青藤碱三氮唑类衍生物的合成
    2.1 引言
    2.2 结果与讨论
        2.2.1 合成路线设计
        2.2.2 CuAAC点击化学反应
        2.2.3 红外光谱(IR)分析
        2.2.4 质谱(MS)解析
        2.2.5 核磁谱图(NMR)解析
    2.3 本章小结
    2.4 实验部分
        2.4.1 实验仪器与药品
        2.4.2 去盐酸青藤碱的合成
        2.4.3 4-炔基青藤碱的合成
        2.4.4 青藤碱三氮唑类衍生物的合成
第三章 青藤碱异恶唑类衍生物的合成
    3.1 引言
    3.2 结果与讨论
        3.2.1 合成路线设计
        3.2.2 1,3-偶极环加成反应
        3.2.3 红外光谱(IR)解析
        3.2.4 质谱(MS)解析
        3.2.5 核磁谱图(NMR)解析
    3.3 本章小结
    3.4 实验部分
        3.4.1 实验仪器与药品
        3.4.2 去盐酸青藤碱的合成
        3.4.3 4-炔基青藤碱的合成
        3.4.4 芳香肟的合成
        3.4.5 青藤碱异恶唑衍生物的合成
第四章 青藤碱C环喹喔啉取代A环异恶唑类衍生物的合成
    4.1 引言
    4.2 结果与讨论
        4.2.1 合成路线设计
        4.2.2 双取代青藤碱衍生物的合成
        4.2.3 红外光谱(IR)解析
        4.2.4 质谱(MS)解析
        4.2.5 核磁谱图(NMR)解析
    4.3 本章小结
    4.4 实验部分
        4.4.1 实验仪器与药品
        4.4.2 芳香肟的合成
        4.4.3 青藤碱C环二酮结构的合成
        4.4.4 青藤碱C环喹喔啉取代衍生物的合成
        4.4.5 青藤碱C环喹喔啉取代-4-炔衍生物的合成
        4.4.6 青藤碱C环喹喔啉取代A环异恶唑类衍生物的合成
第五章 结论
参考文献
致谢
作者简介及读研期间研究成果
附图

(2)双羰基硫酯的构建及其作为双羰基化试剂的应用(论文提纲范文)

摘要
Abstract
第一章 前言
    第一节 1,2-二羰基化合物的合成意义
    第二节 硫酯的合成意义
    第三节 硫酯的合成方法
    第四节 论文立题
第二章 α-羟基酮与单质硫制备双羰基硫酯的反应
    第一节 引言
    第二节 反应条件优化与底物拓展
    第三节 反应机理研究
    第四节 本章小结
第三章 双羰基硫酯作为双羰基化试剂的应用
    第一节 双羰基酰胺的合成
    第二节 α-二酮类化合物的合成
    第三节 双羰基硫酯在合成中的应用
    第四节 本章小结
全文总结
第四章 实验部分
    第一节 实验通则
    第二节 实验操作及数据
参考文献
研究生期间发表文章
致谢

(3)聚乙二醇介质中催化胺羰化和Suzuki羰基化反应研究(论文提纲范文)

摘要
ABSTRACT
第一章 绪论
    1.1 合成α-酮酰胺的研究进展
        1.1.1 α-酮酰胺的传统合成方法
        1.1.2 钯催化羰基化合成α-酮酰胺的方法
    1.2 脲的合成方法的研究进展
        1.2.1 合成脲的传统方法
        1.2.2 钯催化氧化合成脲的研究进展
    1.3 过渡金属催化的Suzuki羰基化反应的研究进展
        1.3.1 一氧化碳参与的过渡金属催化Suzuki羰基化反应
        1.3.2 非一氧化碳直接参与的过渡金属催化Suzuki羰基化反应
    1.4 论文选题的意义
第二章 室温常压下无配体钯催化芳碘和胺的双羰基化反应
    2.1 引言
    2.2 实验部分
        2.2.1 实验仪器和试剂
        2.2.2 室温常压下无配体钯催化芳碘和胺的双羰基化反应的步骤
        2.2.3 产品结构分析
    2.3 实验结果与讨论
        2.3.1 室温常压下无配体钯催化芳碘和胺的双羰基化反应的条件优化
        2.3.2 室温常压下无配体钯催化芳基碘代物和吗啉的双羰基化反应
        2.3.3 室温常压下无配体钯催化芳基碘代物和各种胺的双羰基化反应
        2.3.4 1-氯-4-碘苯分别与(s)-(+)-1-氨基茚满、(s)-(+)-1-氨基-2-丙醇的双羰基化反应
        2.3.5 室温常压下无配体钯催化体系的实用性研究
        2.3.6 室温常压下无配体钯催化体系反应过程的研究
    2.4 小结
第三章 常压下钯催化氧化胺羰基化反应
    3.1 引言
    3.2 实验部分
        3.2.1 实验仪器和试剂
        3.2.2 常压下钯催化氧化胺羰化反应的步骤
        3.2.3 产品结构分析
    3.3 实验结果与讨论
        3.3.1 室温、常压下钯催化氧化胺羰化反应的条件优化
        3.3.2 常压下钯催化氧化胺羰化反应
        3.3.3 反应机理
    3.4 小结
第四章 基于氯仿为羰基源铁催化Suzuki羰基化反应
    4.1 引言
    4.2 实验部分
        4.2.1 实验仪器和试剂
        4.2.2 氯仿为羰基源铁催化Suzuki羰基化反应的步骤
        4.2.3 产品结构分析
    4.3 实验结果与讨论
        4.3.1 氯仿为羰基源铁催化Suzuki羰基化反应的条件优化
        4.3.2 芳基碘和苯基三氟硼酸钾的Suzuki羰基化反应
        4.3.3 芳基碘和芳基三氟硼酸钾的Suzuki羰基化反应
        4.3.4 芳基碘和苯基硼酸酸的Suzuki羰基化反应
        4.3.5 芳基碘和芳基硼酸酸的羰基化Suzuki反应
        4.3.6 氯仿为羰基源铁催化羰基化Suzuki反应进程的研究
        4.3.7 氯仿为羰基源铁催化Suzuki羰基化反应机理研究
    4.4 小结
结论
附录
参考文献
在读期间发表的学术论文及研究成果
致谢

(4)无过渡金属催化的羰基化Suzuki反应和铁催化的空气氧化烯反应的研究(论文提纲范文)

摘要
ABSTRACT
第一章 绪论
    1.1 过渡金属催化的芳卤羰基化Suzuki反应研究进展
        1.1.1 配体助于的钯催化羰基化Suzuki偶联反应
    1.2 过渡金属催化的脂肪族卤代物羰基化反应研究进展
    1.3 烯烃氧化反应的研究进展
        1.3.1 端烯的Wacker氧化反应
        1.3.2 内烯的Wacker氧化反应
    1.4 论文选题的意义
第二章 常压下无过渡金属催化羰基化Suzuki偶联反应
    2.1 引言
    2.2 实验部分
        2.2.1 实验仪器和试剂
        2.2.2 常压下无过渡金属催化的羰基化Suzuki偶联反应步骤
        2.2.3 产品结构分析
    2.3 结果与讨论
        2.3.1 常压下无过渡金属催化羰基化Suzuki偶联反应的条件优化
        2.3.2 芳基卤代物与苯基氟硼酸钾的羰基化Suzuki偶联反应
        2.3.3 芳基碘代物与芳基氟硼酸钾的羰基化Suzuki偶联反应
        2.3.4 反应应用的研究
        2.3.5 常压下无过渡金属催化芳卤与苯基三氟硼酸钾的羰基化反应机理的研究
    2.4 小结
第三章 常压下碘盐催化的苄氯、一氧化碳和芳基三氟硼酸钾的羰基化偶联反应
    3.1 引言
    3.2 实验部分
        3.2.1 实验仪器和试剂
        3.2.2 常压下碘盐催化苄氯的羰基化偶联反应步骤
        3.2.3 产品结构分析
    3.3 结果与讨论
        3.3.1 常压下碘盐催化苄氯的羰基化偶联反应的条件优化
        3.3.2 常压下碘盐催化苄氯和苯硼酸的羰基化偶联反应
        3.3.3 苄基氯代物与芳基硼酸的羰基化反应
        3.3.4 常压下碘盐催化苄氯与芳基三氟硼酸钾的羰基化反应机理的初步探究
    3.4 小结
第四章 铁催化的空气氧化烯的反应
    4.1 引言
    4.2 实验部分
        4.2.1 实验仪器和试剂
        4.2.2 常压下铁催化空气氧化烯反应的步骤
        4.2.3 产品结构分析
    4.3 结果与讨论
        4.3.1 空气条件下铁催化肉桂醇的Wacker氧化反应的条件优化
        4.3.2 简单烯烃的空气氧化的反应
        4.3.3 内烯的空气氧化的反应
        4.3.4 反应适用性的研究
    4.4 小结
结论
附录
参考文献
在读期间发表的学术论文及研究成果
致谢

(5)钯催化羰化法合成酰胺化合物(论文提纲范文)

摘要
Abstract
1 引言
    1.1 羰基化反应
    1.2 钯催化羰基化反应
    1.3 均相钯催化羰化法合成酰胺化合物的研究进展
    1.4 多相钯催化羰化法合成酰胺化合物的研究进展
    1.5 N,N-二甲基乙酰胺的合成
    1.6 选题目的与意义
2 实验部分
    2.1 主要实验试剂与设备
    2.2 温和条件下钯催化芳碘胺羰化合成酰胺的反应研究
    2.3 多相钯催化三甲胺合成N,N-二甲基乙酰胺的反应研究
3 结果与讨论
    3.1 温和条件下钯催化芳碘胺羰化合成酰胺的反应研究
    3.2 多相钯催化三甲胺合成N,N-二甲基乙酰胺的反应研究
4 结论
致谢
参考文献
附录1部分化合物的核磁谱图
附录2攻读硕士学位期间参与发表的论文目录

(6)常压下催化卤代物、一氧化碳和芳硼酸的三组分交叉偶联反应研究(论文提纲范文)

摘要
ABSTRACT
第一章 绪论
    1.1 二芳甲酮的合成方法研究进展
        1.1.1 二芳甲酮的传统合成方法
        1.1.2 过渡金属催化合成二芳甲酮的反应研究进展
    1.2 二芳乙酮的羰基化反应的研究进展
        1.2.1 二芳乙酮的传统合成方法
        1.2.2 过渡金属催化合成二芳乙酮的反应研究进展
    1.3 论文选题的意义
第二章 常压下原位镍纳米催化羰基化Suzuki偶联反应
    2.1 引言
    2.2 实验部分
        2.2.1 实验仪器和试剂
        2.2.2 常压下铁催化的羰基化Suzuki偶联反应步骤
        2.2.3 产品结构分析
    2.3 结果与讨论
        2.3.1 常压下镍纳米催化羰基化Suzuki偶联反应的条件优化
        2.3.2 苯硼酸与芳基卤代物的羰基化Suzuki偶联反应
        2.3.3 芳基碘代物与芳基硼酸的羰基化Suzuki偶联反应
        2.3.4 4-硝基碘苯与4-苯并呋喃硼酸的羰基化Suzuki偶联反应
        2.3.5 1,4-二碘苯与苯硼酸的羰基化Suzuki偶联反应
        2.3.6 原位镍纳米催化过程研究
第三章 常压下铁催化的羰基化Suzuki偶联反应
    3.1 引言
    3.2 实验部分
        3.2.1 实验仪器和试剂
        3.2.2 常压下铁催化的羰基化Suzuki偶联反应步骤
        3.2.3 产品结构分析
    3.3 结果与讨论
        3.3.1 常压下铁催化羰基化Suzuki偶联反应的条件优化
        3.3.2 苯硼酸与芳基碘代物的羰基化Suzuki偶联反应
        3.3.3 芳基碘代物与芳基硼酸的羰基化Suzuki偶联反应
        3.3.4 常压下铁催化的羰基化Suzuki偶联反应机理的初步探究
第四章 常压下碘盐催化的苄氯、一氧化碳和芳基硼酸的羰基化偶联反应
    4.1 引言
    4.2 实验部分
        4.2.1 实验仪器和试剂
        4.2.2 常压下碘盐催化苄氯的羰基化偶联反应步骤
        4.2.3 产品结构分析
    4.3 结果与讨论
        4.3.1 常压下碘盐催化苄氯的羰基化偶联反应的条件优化
        4.3.2 常压下碘盐催化苄氯和苯硼酸的羰基化偶联反应羰基化反应
        4.3.3 苄基氯代物与芳基硼酸的羰基化反应
        4.3.4 常压下非金属催化苄氯与苯硼酸的羰基化反应机理的初步探究
第五章 总结
附录
参考文献
在读期间发表的学术论文及研究成果
致谢

(7)硒催化羰基化合成敌草隆、4-吡啶脲及苯并咪唑-2-基氨基甲酸酯(论文提纲范文)

摘要
ABSTRACT
目录
第一章 文献综述
    1.1 羰基化反应
        1.1.1 光气法进行的羰基化反应
        1.1.2 光气衍生物羰基化法
        1.1.3 以 CO_2为羰基源进行的羰基化反应
        1.1.4 以醛、酮、醇做羰基化试剂
        1.1.5 过渡金属催化的 CO 羰基化反应
    1.2 硒催化一氧化碳羰基化体系
        1.2.1 Se/CO 体系的发现
        1.2.2 Se/CO 体系催化的羰基化反应
        1.2.3 Se/CO 催化的还原反应
    1.3 脲类和氨基甲酸酯类化合物的用途及合成方法
        1.3.1 在农药中的应用
        1.3.2 在医药中的应用
        1.3.3 其他领域中的应用
        1.3.4 脲类和氨基甲酸酯类化合物主要合成方法
    1.4 论文的选题和构想
第二章 硒催化羰基化合成敌草隆
    2.1 引言
    2.2 仪器与药品
    2.3 硒催化氧化羰基化合成敌草隆
        2.3.1 实验过程
        2.3.2 实验条件的优化
    2.4 结果讨论
    2.5 产物波谱数据
第三章 硒催化羰基化合成不对称取代的 4-吡啶脲类化合物
    3.1 引言
    3.2 仪器及药品
    3.3 硒催化 4-氨基吡啶与胺类化合物的氧化羰基化反应
        3.3.1 实验过程
        3.3.2 反应条件的优化
        3.3.3 底物的拓展
    3.4 硒催化 4-氨基吡啶与芳香硝基化合物的氧化还原羰基化反应
        3.4.1 实验过程
        3.4.2 反应条件的优化
        3.4.3 芳香硝基化合物底物的拓展
    3.5 小结
    3.6 产物数据表征
第四章 硒催化羰基化合成苯并咪唑-2-基氨基甲酸酯
    4.1 引言
        4.1.1 苯并咪唑-2-基氨基甲酸酯的用途
        4.1.2 苯并咪唑-2-基氨基甲酸酯的主要合成方法
    4.2 仪器与药品
    4.3 实验过程
        4.3.1 2-氨基苯并咪唑的合成
        4.3.2 苯并咪唑-2-基氨基甲酸酯的合成
        4.3.3 反应条件的优化
        4.3.4 底物的拓展
    4.4 小结
    4.5 产物数据表征
结语与展望
参考文献
附录
致谢
攻读学位期间发表的学术论文题目

(8)光照下非贵金属催化卤代烃的羰基化反应(论文提纲范文)

摘要
Abstract
引言
1 文献综述
    1.1 常规的卤代烃与一氧化碳的羰基化反应
        1.1.1 以卤代烷烃为底物的羰基化反应
        1.1.2 以芳基卤化物为底物的羰基化反应
        1.1.3 以烯基卤化物为底物的羰基化反应
    1.2 光照下卤代烃与一氧化碳的羰基化反应
        1.2.1 紫外光照射下卤代烃与一氧化碳的羰基化反应
        1.2.2 可见光照射下卤代烃与一氧化碳的羰基化反应
    1.3 方便安全的一氧化碳来源参与的卤代烃的羰基化反应
        1.3.1 方便安全的一氧化碳来源参与的常规的卤代烃的羰基化反应
        1.3.2 方便安全的一氧化碳来源参与的光照下卤代烷烃的羰基化反应
    1.4 论文的选题思路
2 实验部分
    2.1 试剂与仪器
        2.1.1 主要试剂
        2.1.2 主要仪器
    2.2 实验方法
        2.2.1 高压汞灯照射下卤代烃羰基化反应方法
        2.2.2 单波长紫外光照射下卤代烃羰基化反应方法
        2.2.3 可见光照射下溴苯及其衍生物羰基化反应方法
    2.3 测试条件
3 光照下非贵金属催化单溴代烷烃的羰基化反应
    3.1 高压汞灯照射下单溴代烷烃与一氧化碳的羰基化反应
        3.1.1 铜化合物催化单溴代烷烃与一氧化碳的羰基化反应
        3.1.2 锡化合物催化单溴代烷烃与一氧化碳的羰基化反应
        3.1.3 镉化合物催化单溴代烷烃与一氧化碳的羰基化反应
    3.2 254nm单波长光照射下单溴代烷烃与一氧化碳的羰基化反应
        3.2.1 铜化合物催化单溴代烷烃与一氧化碳的羰基化反应
        3.2.2 锡化合物催化单溴代烷烃与一氧化碳的羰基化反应
        3.2.3 镉化合物催化单溴代烷烃与一氧化碳的羰基化反应
        3.2.4 钴化合物催化单溴代烷烃与一氧化碳的羰基化反应
    3.3 高压汞灯照射下单溴代烷烃与甲酸甲酯的羰基化反应
        3.3.1 铜化合物催化单溴代烷烃与甲酸甲酯的羰基化反应
        3.3.2 锡化合物催化单溴代烷烃与甲酸甲酯的羰基化反应
        3.3.3 镉化合物催化单溴代烷烃与甲酸甲酯的羰基化反应
        3.3.4 钴化合物催化单溴代烷烃与甲酸甲酯的羰基化反应
        3.3.5 甲酸甲酯作为碳一源的机理研究
    3.4 小结
4 光照下非贵金属催化单氯代烷烃的羰基化反应
    4.1 高压汞灯照射下单氯代烷烃与一氧化碳的羰基化反应
        4.1.1 铜化合物催化单氯代烷烃与一氧化碳的羰基化反应
        4.1.2 镉化合物催化单氯代烷烃与一氧化碳的羰基化反应
        4.1.3 钴化合物催化单氯代烷烃与一氧化碳的羰基化反应
        4.1.4 碘离子在单氯代烷烃羰基化反应中的作用
    4.2 254nm单波长光照射下单氯代烷烃与一氧化碳的羰基化反应
        4.2.1 铜化合物催化单氯代烷烃与一氧化碳的羰基化反应
        4.2.2 镉化合物催化单氯代烷烃与一氧化碳的羰基化反应
        4.2.3 钴化合物催化单氯代烷烃与一氧化碳的羰基化反应
    4.3 高压汞灯照射下单氯代烷烃与甲酸甲酯的羰基化反应
        4.3.1 铜化合物催化单氯代烷烃与甲酸甲酯的羰基化反应
        4.3.2 镉化合物催化单氯代烷烃与甲酸甲酯的羰基化反应
        4.3.3 钴化合物催化单氯代烷烃与甲酸甲酯的羰基化反应
    4.4 小结
5 光照下非贵金属催化二卤代烷烃的羰基化反应
    5.1 高压汞灯照射下二卤代烷烃与一氧化碳的羰基化反应
        5.1.1 铜化合物催化二卤代烷烃与一氧化碳的羰基化反应
        5.1.2 锡化合物催化二卤代烷烃与一氧化碳的羰基化反应
        5.1.3 镉化合物催化二卤代烷烃与一氧化碳的羰基化反应
        5.1.4 钴化合物催化二卤代烷烃与一氧化碳的羰基化反应
    5.2 254nm单波长光照射下二卤代烷烃与一氧化碳的羰基化反应
        5.2.1 铜化合物催化二卤代烷烃与一氧化碳的羰基化反应
        5.2.2 锡化合物催化二卤代烷烃与一氧化碳的羰基化反应
        5.2.3 镉化合物催化二卤代烷烃与一氧化碳的羰基化反应
        5.2.4 钴化合物催化二卤代烷烃与一氧化碳的羰基化反应
    5.3 高压汞灯照射下二卤代烷烃与甲酸甲酯的羰基化反应
    5.4 副产物的分析
    5.5 小结
6 光照下钴化合物催化溴苯及其衍生物的羰基化反应
    6.1 高压汞灯照射下溴苯与一氧化碳的羰基化反应
        6.1.1 碱性添加物对溴苯与一氧化碳的羰基化反应的影响
        6.1.2 酮对溴苯与一氧化碳的羰基化反应的影响
    6.2 单波长光照射下溴苯及其衍生物与一氧化碳的羰基化反应
        6.2.1 溴苯与一氧化碳的羰基化反应
        6.2.2 溴苯衍生物与一氧化碳的羰基化反应
    6.3 可见光照射下溴苯及其衍生物与一氧化碳的羰基化反应
        6.3.1 溴苯与一氧化碳的羰基化反应
        6.3.2 溴苯衍生物与一氧化碳的羰基化反应
    6.4 二苯甲酮在溴苯羰基化反应中的作用初探
    6.5 小结
结论
创新点摘要
参考文献
致谢
作者简介
攻读博士学位期间发表学术论文情况

四、氯苄单羰基化和双羰基化的比较(论文参考文献)

  • [1]青藤碱三氮唑及异恶唑类衍生物的合成[D]. 潘红梅. 安徽建筑大学, 2020(01)
  • [2]双羰基硫酯的构建及其作为双羰基化试剂的应用[D]. 代志洪. 华东师范大学, 2018(01)
  • [3]聚乙二醇介质中催化胺羰化和Suzuki羰基化反应研究[D]. 杜宏艳. 南京师范大学, 2016(04)
  • [4]无过渡金属催化的羰基化Suzuki反应和铁催化的空气氧化烯反应的研究[D]. 金凤莉. 南京师范大学, 2016(02)
  • [5]钯催化羰化法合成酰胺化合物[D]. 肖瑟. 华中科技大学, 2015(06)
  • [6]常压下催化卤代物、一氧化碳和芳硼酸的三组分交叉偶联反应研究[D]. 钟延珍. 南京师范大学, 2015(04)
  • [7]硒催化羰基化合成敌草隆、4-吡啶脲及苯并咪唑-2-基氨基甲酸酯[D]. 王岩. 河南师范大学, 2014(02)
  • [8]光照下非贵金属催化卤代烃的羰基化反应[D]. 贾颖萍. 大连理工大学, 2014(07)
  • [9]过渡金属羰基络合催化剂在有机合成中的应用及催化机理[J]. 霍素芳,李福祥. 山西化工, 2012(04)
  • [10]苯丙酮酸及其钠盐制备的研究概况[J]. 陈旻,汪笑秋. 中国药业, 2011(11)

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氯苄基单羰基化和双羰基化的比较
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