一、复鞣剂对铬革耐湿热稳定性及物理-机械性能影响的研究(论文文献综述)
王家忱[1](2021)在《聚氨基酸基皮革加脂型鞣剂的合成与性能》文中指出铬鞣法是近现代制革工业中应用最多最广的鞣法。铬鞣革柔软性、耐光性好,收缩温度可高达120°C,其产品性能是目前所有其他鞣法坯革都无法达到的,因此,铬鞣法成为世界上使用范围最广的鞣制方法。但是,铬在皮革加工过程中吸收率不高,废水中的铬对人体和环境危害很大,另外铬不可再生。基于此,以铬鞣法为主的皮革加工注定会受到很大挑战,面临极大压力。因此,少铬、无铬鞣剂及其鞣法是现在所有皮革鞣制领域研究者们研究的重点问题。本文以天然氨基酸和可食用动植物油脂油酸为原料,以三乙胺为引发剂,引发L-油酰赖氨酸,L-苏氨酸,L-DOPA三种氨基酸NCA开环聚合,制备一系列可作为鞣剂应用的两亲性聚氨基酸POLTD。并将其用于绵羊皮的鞣制,以收缩温度为主要指标,优化了POLTD各嵌段比例、分子量及应用工艺,结果表明,合成的聚合物POLTD具有良好的鞣性,填充性,其最佳应用工艺为:鞣剂使用量为20%,渗透时间为8 h,渗透p H为7~8,结合时间为6 h,结合p H为5~6,双氧水用量为0.1%。在最佳应用工艺下鞣制的皮革热缩温度最高可达74°C。POLTD降解性良好,用于皮革鞣制可做到无污染,且可中性鞣制。将POLTD分别与铬、铝、锆三种金属鞣剂结合用于绵羊皮的鞣制,并对最佳应用工艺进行探究。实验结果表明,POLTD与铬具有良好的协同鞣制作用,其最佳应用工艺为:先用20%的POLTD预鞣,再用4%铬粉复鞣5 h,结合时间4 h;使用POLTD可增强皮革对铬鞣剂的吸收,铬鞣剂用量减少,且制革废水中的含铬量明显下降。POLTD与铝具有良好的协同鞣制作用,其最佳应用工艺为:先用20%的POLTD预鞣,6%铝粉复鞣4 h,结合时间4 h;POLTD的引入增强了铝与皮革胶原纤维之间的稳定性,改善了铝鞣剂不耐水洗的缺陷。但是,POLTD与锆鞣剂结合鞣时,出现了争夺反应位点的情况,结合鞣后坯革收缩温度不高,协同鞣制效果不好。并通过Coats-Redfern法和Satava-Sesták法计算得纯POLTD鞣,POLTD-锆结合鞣,POLTD-铝结合鞣,POLTD-铬结合鞣,纯铬鞣,纯锆鞣的皮革热解活化能分别为:163.663~172.084 k J/mol;182.560~191.955 k J/mol;215.544~239.432k J/mol;215.1831~226.256 k J/mol;189.969~201.22 k J/mol;196.942~207.068 k J/mol。表明POLTD与铬、铝协同鞣制效果极佳,其皮革胶原纤维之间交联强度更高。将POLTD用作复鞣加脂剂用于皮革的复鞣工序并优化其应用工艺,实验结果表明,用于复鞣工序的最佳POLTD各嵌段比例为n(L-OLys):n(L-Thr):n(L-DOPA)=13:5:5,最佳分子量为10 KDa左右;最佳应用工艺为鞣剂用量为15%,复鞣时间为5 h,结合时间为4 h,双氧水用量为0.3%。复鞣后发现坯革热缩温度有一定程度的提升,POLTD对皮革有良好的加脂填充的作用,可以明显改善坯革的物理机械性能。
郝东艳[2](2020)在《基于咪唑型离子液体的两性聚合物加脂剂的制备与性能研究》文中研究说明鉴于目前制革过程中铬鞣所带来的环境污染问题,开发无铬生态皮革制造技术已成为近年来皮革工业中最重要的发展方向。但无铬生态有机鞣鞣革后降低了胶原纤维的正电性,导致传统铬鞣体系中配套的大部分阴离子染整材料结合位点减少(特别是赋予皮革柔软度等手感性能的加脂剂),由此导致染整材料的吸收和化学结合率显着下降,造成成品革出现败色及手感欠佳等问题,不能满足鞣制体系的发展新需求。因此,研究与有机无铬鞣剂相匹配的加脂剂将成为重要的发展方向。基于上述原因,本文主要以咪唑型离子液体、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、1,3-丙磺酸内脂、丙烯酸等为原料,通过自由基聚合反应和季铵化反应合成两性聚合物,再将其用于无铬非金属鞣制坯革加脂工序中,利用咪唑型离子液体绿色环保、分子结构的可设计性及抗菌性等优点以及基于其合成的两性聚合物分子结构中的阴、阳离子基团对坯革表面电荷进行调控,旨在改善后续阴离子湿整饰材料的适应性,同时赋予坯革抗菌功能。主要研究工作包括:(1)以溴化1-己基-3-乙烯基咪唑([HVIM]Br)、溴化1-辛基-3-乙烯基咪唑([OVIM]Br)、溴化1-癸基-3-乙烯基咪唑([DVIM]Br)和溴化1-十二烷基-3-乙烯基咪唑([DDVIM]Br)为单体,分别与甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DMAE)进行自由基聚合制备聚合物p(DMAE-co-[HVIM]Br)、p(DMAE-co-[OVIM]Br)、p(DMAE-co-[DVIM]Br)、p(DMAE-co-[DDVIM]Br)。考察了单体的配比、反应时间、引发剂用量等因素对合成条件的影响。通过红外光谱仪(FI-IR)、核磁共振氢谱仪(1H-NMR)、X-射线衍射仪(XRD)、表面张力仪、纳米粒度仪(DLS)等对聚合物进行结构与性能表征,证明了目标产物已被成功制备,且所制备的共聚物具有一定的表面活性,乳液粒径大小主要分布在67~400 nm。然后将聚合物与蓖麻油复配后用于绵羊白湿革加脂工序处理,通过扫描电镜(SEM)、超景深显微镜、热重分析仪(TG)、柔软度仪等仪器测定加脂后皮革的性能。结果表明:合成的加脂剂处理皮革后,其柔软度和物理机械性能均较未加脂有所提高。但和市售代表性加脂剂处理后的坯革相比,经其加脂后的皮革在柔软度及物理机械性能等方面还有待改善。(2)为了增强坯革的柔软度及聚合物与胶原纤维的结合能力,使用1,3-丙磺酸内酯分别对 p(DMAE-co-[HVIM]Br)、p(DMAE-co-[OVIM]Br)、p(DMAE-co-[DVIM]Br)、p(DMAE-co-[DDVIM]Br)共聚物进行季铵化改性合成四种两性聚合物。利用FT-IR、1H-NMR、凝胶渗透色谱(GPC)和XRD等分析证明两性聚合物具有预期的结构。GPC测得四种两性聚合物的数均相对分子质量分别为 Mn=6212 g/mol、Mn=4492 g/mol,Mn=4382 g/mol,Mn=4027 g/mol,两性聚合物的抗菌实验表明:四种聚合物都具有良好的抗菌效果。然后将两性聚合物与蓖麻油复配用于F-90有机无铬鞣制坯革的加脂应用实验结果表明:经两性p(DMAE-co-[DDVIM]Br)PS加脂剂处理后坯革,对染料的吸收率高达99.01%,染料浴液透明澄清,且坯革表面的K/S值(12.80)高于市售对比加脂剂处理后坯革表面的K/S值(4.47),同时基于两性聚合物加脂剂处理后的坯革其柔软度及物理机械性能较市售对比加脂剂都有所提高。(3)基于提高两性聚合物p(DMAE-co-[DDVIM]Br)PS的溶解性及解决丙烯酸树脂的败色问题。以丙烯酸(AA)、DMAE、溴化-1-十二烷基-3-乙烯基咪唑([DDVIM]Br)为原料,通过自由基反应合成了两性聚合物(pADD),FT-IR、1H-NMR、GPC、Zeta电位仪和表面张力仪等检测结果表明:两性聚合物具有预期的结构,其数均相对分子质量为7414,表面张力为22.9 mN/m,平均乳液粒径为642.5 nm,离子特性的检测和等电点(8.91)检测均证明了所合成的目标产物具有明显的两性特征。将两性聚合物pADD与蓖麻油复配制备出两性聚合物加脂剂pADD-1,将其应用于F-90鞣制的绵羊白湿皮进行加脂实验对比,结果表明:两性聚合物加脂剂吸收率高达95.3%,较市售对比加脂剂吸收率提高19.8%,染色后坯革颜色鲜艳,不存在败色问题,同时该两性聚合物加脂剂具有很好的抗菌功能,其抑菌圈大小为52.1mm,未加抑菌材料的抑菌圈大小为20 mm。提出有机无铬鞣制皮革体系下两性聚合物和皮革胶原进行加脂的“靶向”位点结合的“单分子膜”模型,通过对电荷的调节,使两性聚合物在胶原纤维表面形成一层分子膜,从而实现对皮胶原纤维隔离润滑作用。探究了两性聚合物加脂剂在坯革中渗透分散机理及与胶原纤维的作用机理,初步证实了两性聚合物加脂剂上的羧基、季铵基可与胶原分子中的氨基、酰胺基、羟基等发生离子键和氢键的结合。(4)出于提升坯革柔软、滑爽及丰满等综合性能的目的,以两性聚合物pADD、脂肪酸甲酯、菜籽油、蓖麻油为原料复配制备两性聚合物复合加脂剂pADD-2,其复配条件优化实验结果:蓖麻油、脂肪酸甲酯、菜籽油、两性聚合物pADD的配比2:4:3:2,时间30 min,温度60℃、搅拌速度600 r/min,复配体系的pH 6.5。将优化后pADD-2分别应用于F-90有机无铬鞣制绵羊皮服装革和铬鞣革加脂工艺,结果表明:F-90有机无铬鞣革加脂后柔软度、抗张强度、撕裂强度分别较市售对比加脂剂提高了 90.20%、3.43%、2.12%;铬鞣革的柔软度、抗张强度、撕裂强度分别较市售对比加脂剂提高了 5.79%、8.93%、75.93%。pADD-2加脂剂在F-90有机无铬鞣制中吸收率达到98.98%,在铬鞣革加脂中吸收率为92.47%,分别比市售对比加脂剂的吸收率高23.48%和3.14%,pADD-2加脂剂在F-90染色中染料的吸收率达到98.65%,在铬鞣革染色中染料的吸收率为89.94%,分别比市售对比加脂染料的吸收率高9.31%,5.69%。探究了两性聚合物加脂剂在生态无铬鞣体系及绵羊蓝湿革体系中对后续阴离子材料作用机理,结果表明:两性聚合物加脂剂pADD-2与F-90有机无铬鞣制的绵羊白湿革胶原纤维间以离子键结合和氢键结合为主;两性聚合物加脂剂pADD-2与绵羊蓝湿革胶原纤维间以离子键结合、氢键结合和配位键结合为主。结果表明:所制备的两性聚合物复合加脂剂将在生态无铬鞣体系中具有良好的应用前景。
郭瑞军[3](2020)在《胶原蛋白基复合材料的制备及在清洁化制革工艺中的应用研究》文中研究表明含铬皮碎料因含有大量的胶原蛋白和铬盐,成为重要的可利用资源。如何回收含铬皮碎料中的有效成分,并将其循环应用于清洁化制革工艺,是亟需解决的难题和研究热点。本文采用碱水解法提取含铬皮碎料中的胶原蛋白,以回收的胶原蛋白水解物(CH)为原料,用三种不同结构类型的聚合物对其进行交联共聚改性后,制备胶原蛋白基复合材料,并将材料应用于少盐浸酸、少铬鞣制/复鞣、“紧凑型”工艺等清洁化制革中。主要研究内容和结论如下:1)胶原蛋白基复合材料的制备与表征:采用氨基树脂、丙烯酸树脂、芳香基树脂预聚体对CH进行交联共聚改性,制备得到三种不同结构类型的胶原蛋白复合材料,分别为胶原蛋白基氨基树脂(MCL)、胶原蛋白基丙烯酸树脂(NCL)和胶原蛋白基芳香型树脂(ACL)。利用红外光谱(FTIR)、差示扫描量热仪(DSC)、热重分析(TG/DTG)、X射线衍射分析(XRD)、激光粒度分析仪和扫描电镜(SEM)等手段,对胶原蛋白基复合材料进行表征。结果表明,对CH的改性发生在胶原多肽的无定形区;MCL分子结构中引入了一定量体型的三嗪环交联结构单元,NCL以线性分子结构为主,且羧基数量明显增加,ACL分子结构中引入了一定数量的极性芳基;同时,因聚合分子结构中三嗪和芳环极性单元的引入,MCL和ACL的分子排列更加有序规整;由于三种胶原胶原蛋白基复合材料交联密度的不同,三种复合材料表现出不同的热分解稳定性,其中ACL的结构稳定性优于MCL和NCL。2)在少盐浸酸、少铬鞣制/复鞣工艺中的应用:将三种复合材料应用于浸酸、铬鞣、铬复鞣工序中,以实现少盐浸酸和少铬鞣制/复鞣清洁化制革技术。考察胶原蛋白基复合材料用量、盐用量、铬粉用量对坯革力学性能、铬吸收率和铬分布的影响。应用于浸酸工序中,采用6%胶原蛋白基复合材料对脱灰软化后的皮进行预鞣,盐用量为5%时,所得坯革的力学性能与常规浸酸所得坯革的性能相当,有效抑制浸酸皮过度酸膨胀现象的发生,可降低中性盐使用量25%~30%,其中MCL对酸肿的抑制效果最为明显。应用于铬鞣和铬复鞣工序中表明,加入三种胶原蛋白基复合材料可有效增加铬的配位结合点,从而提升铬粉的吸收和结合率。应用于铬鞣工序中,采用6%的胶原蛋白基复合材料对脱灰软化后的皮进行预鞣,浸酸盐用量为5%,铬粉用量为5%时,所得抗张强度和撕裂强度分别提升7%~17%和6%~9%,坯革的收缩温度可达96℃以上,铬吸收率可以达到73%以上,与常规铬鞣相比,可减少铬粉使用量15%~19%;应用于蓝湿革铬复鞣工序中,蓝湿革经6%胶原蛋白基复合材料预处理后,铬粉用量为3%时,所得坯革的抗张强度和撕裂强度分别增加8%~14%和2%~4%,铬吸收率可以达到71%以上,与常规铬复鞣相比,可减少铬粉使用量23%~27%。3)在填充工序中的应用:将三种胶原蛋白基复合材料应用于填充工序中,采用填充、染色、加脂同浴进行的“紧凑型”工艺。研究结果表明,胶原蛋白基复合材料的加入可提高阴离子填料、染料及油脂的吸收率,降低综合废水中的总有机碳(TOC)含量11.2%~29.5%,同时改善坯革的力学性能,抗张强度和撕裂强度分别提升14.2%~33.1%和33.2%~40.6%。其中经MCL和ACL填充后坯革相对紧实,NCL填充后坯革相对柔软,这与三种不同胶原蛋白基复合材料的聚合分子结构特征有关。
李文博[4](2020)在《聚氨酯基水滑石纳米复合材料的制备及其在制革中的应用》文中进行了进一步梳理复鞣是对蓝湿革性能的加强和补充,决定了成革的性质和风格。传统的水性聚氨酯鞣剂(WPU)因其可以保持坯革良好的手感和天然粒纹而广泛应用于复鞣工序。但WPU对坯革的填充性和力学性能提升不大,且不能赋予坯革功能性,限制了其在制革中的应用。因此对传统的WPU进行改性,在提升坯革性能的同时赋予其特殊功能是未来皮革发展的方向之一。基于此,本研究制备了聚氨酯基水滑石纳米复合鞣剂,旨在改善WPU的复鞣性能,提高其坯革染色性能的同时赋予坯革一定的阻燃性,从而提高皮革制品的附加值。具体研究如下:(1)通过物理共混法制得具有部分插层结构的WPU/LDH纳米复合材料,通过动态激光光散射(DLS)、傅里叶红外光谱(FT-IR)、X-射线衍射仪(XRD)、透射扫描电镜(TEM)对其结构进行表征。应用结果表明:当LDH用量为2%时,坯革的机械性能和染色性能最优。当WPU/LDH中的LDH用量为8%时,阻燃性最好。与WPU复鞣革相比,其损毁长度降低了58.6%,极限氧指数(LOI)从23.6%提高到26.0%。同时探究了 LDH对坯革燃烧行为的影响,表明LDH在燃烧过程中有利于致密碳层的形成,进而阻止了热辐射对坯革的进一步破坏。但WPU/LDH-8%的综合应用性能不佳,有待进一步提高。(2)将具有多鞣性基团的磺化杯芳烃(SCA)作为交联剂对WPU进行改性,制备了磺化杯芳烃改性聚氨酯(SCA-WPU)。实验结果表明,最优制备工艺为:SCA、聚乙二醇(PEG)和2,2-二羟甲基丁酸(DMBA)三种单体同时加入,nSCA:nPEG=3:10,R值(n-NCO/n-OH)=0.8。将其用于复鞣工艺中,应用结果表明:相比于WPU,SCA-WPU复鞣革的增厚率、柔软度、机械性能和染料吸收率均有提高,但阻燃性能未得到提升。通过物理共混法将LDH引入上述的SCA-WPU中,得到改性聚氨酯基水滑石纳米复合鞣剂((SCA-WPU)/LDH)。应用结果表明:当(SCA-WPU)/LDH中的LDH用量分别为4%时,坯革的染色性能最佳;当LDH用量为8%时,阻燃性能达到最佳。但随着LDH的引入,SCA-WPU的复鞣性未得到提升。相比于SCA-WPU复鞣革,(SCA-WPU)/LDH-8%复鞣革的损毁长度降低了 33.3%,LOI值从22.7%提高到24.0%,其提升幅度低于WPU/LDH-8%。这是因为LDH在(SCA-WPU)/LDH中未形成插层结构,其在基体中的分散性决定了其应用性能,因此拟对(SCA-WPU)/LDH结构进行优化。(3)采用共沉淀法将SCA插入LDH层间,得到磺化杯芳烃插层LDH材料(SCA-LDH)。通过FT-IR、XRD和TEM对SCA-LDH的结构进行表征,结果表明:SCA进入LDH层间,且层间距从0.76nm增加到2.06nm。通过物理共混法将SCA-LDH引入WPU,制备了具有完全插层结构的聚氨酯基改性水滑石纳米复合鞣剂(WPU/(SCA-LDH)),其应用结果表明:当WPU/(SCA-LDH)中的SCA-LDH用量为8%时,坯革的增厚率、柔软度、机械性能和阻燃性能最优,其损毁长度降低了 53.5%,LOI从24.2%提高到28.1%。当SCA-LDH用量为10%时,染色性能最优,染料吸收率从90.6%提高到95.7%。综合对比,WPU/(SCA-LDH)-8%的应用性能最佳。最后,综合对比市售聚氨酯、WPU/LDH、(SCA-WPU)/LDH和WPU/(SCA-LDH)复鞣革的应用性能,其综合性能依次为WPU/(SCA-LDH)>WPU/LDH>(SCA-WPU)/LDH>市售聚氨酯。
郭瑞军,董亚琪,杨茂,鹿文慧,李彦春[5](2020)在《四种胶原蛋白基皮革填充材料的应用研究》文中进行了进一步梳理考察了实验室自制胶原蛋白基氨基树脂(MCL)、胶原蛋白基丙烯酸树脂(NCL)、胶原蛋白基超支化树脂(HCL)和脂肪族胶原蛋白基树脂(ACL)四种皮革填充材料的稳定性及在黄牛鞋面革的填充工序中的应用性能。实验结果表明:四种材料与盐、醛、丙烯酸树脂均具有良好的混溶性,与缩合类型栲胶(杨梅栲胶、荆树皮栲胶)混合有絮凝。在皮革的填充应用中,MCL对坯革的增厚效果明显;ACL和NCL能够明显提高坯革的收缩温度;HCL使坯革的抗张强度提升35.9%;ACL使坯革的撕裂强度提升40.0%且能促进对染料的吸收,废水中的总有机碳降低29.5%。
柴晓叶[6](2019)在《反应型两性皮革复鞣剂的制备、表征及其应用》文中进行了进一步梳理目前,制革的铬鞣法正面临一系列的环境风险问题,它制约着皮革工业的可持续发展。因此,无铬生态皮革制造技术成为皮革工业重要的发展方向。与铬鞣革相比,经非金属鞣制加工的坯革表面及纤维内部缺乏呈正电荷的金属离子,阴电性强,故它与传统阴离子复染材料的反应性较差,从而导致非金属鞣革的复染效果大大下降。因此,研究与非金属鞣制体系相匹配的高性能复鞣剂等关键染整材料至关重要。鉴于此,本文基于分子结构设计,采用聚加成反应和自由基聚合反应分别合成含有多醛基和阴、阳离子的反应型两性聚氨酯复鞣剂及反应型两性聚合物复鞣剂。再将它们用于非金属鞣制皮坯的复鞣加工中,以期利用反应性醛基与胶原纤维中的碱性氨基产生牢固结合;同时,利用分子中的阳离子基团对坯革表面电荷进行调控,旨在改善非金属鞣革与传统阴离子复染材料的反应性。论文的研究内容包括两部分:(1)以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、聚四氢呋喃醚二醇(PTMG)、2,4-二羟基苯甲醛(DDBA)、2,2-二羟甲基丙酸(DMPA)和N-甲基二乙醇胺(N-MDEA)为原料,通过聚加成反应制备了含醛基两性聚氨酯(AAPU)复鞣剂。考察了r值(-NCO与原料中总羟基的物质的量的比值)、R值(-NCO与PTMG中-OH的物质的量的比值)以及亲水扩链剂(DMPA)用量对乳液粒径及稳定性的影响。利用紫外光谱(UV)、红外光谱(FT-IR)和核磁共振氢谱(1H-NMR)对AAPU复鞣剂主组分的结构进行表征,通过纳米粒度仪(DLS)、透射电镜(TEM)和Zeta电位分析仪对AAPU乳胶粒的粒径大小、形貌和带电情况进行了测定,使用热重分析仪(TGA)和X射线衍射仪(XRD)对AAPU复鞣剂的热稳定性和分子结晶性进行研究;然后将AAPU复鞣剂应用于非金属鞣制体系(植鞣轻革体系和白湿皮F-90体系)的复鞣加工中,通过复鞣后革坯对阴离子染料和加脂剂的吸收、扫描电镜(SEM)、XRD、TGA、示差扫描量热分析(DSC)等仪器考察其对坯革与阴离子湿整饰材料的结合能力及坯革性能的影响。结果表明:r=1.20,R=1.40,DMPA用量为5%(以原料的总质量为基准,下同)时,所合成AAPU乳液稳定性良好,乳胶粒外形呈较规则球形,平均粒径为42.6 nm,等电点(pI)为5.16,表现为两性。应用实验结果表明:AAPU复鞣可使坯革收缩温度提高9.6℃;经AAPU复鞣剂处理后的植鞣轻革和白湿革,对染料的吸收率可达99.89%和99.49%,染色浴液透明清亮,对加脂剂的吸收率分别为98.56%和97.11%,坯革K/S值、增厚率、抗张强度、撕裂强度、柔软度和透水汽性能等均高于传统丙烯酸树脂复鞣剂处理后的坯革。复鞣后胶原纤维的结晶度较小,有序程度降低,纤维松散。上述结果表明AAPU复鞣剂在非金属鞣制体系中具有很好的复鞣性能。(2)以丙烯酸(AA)、二甲基二烯丙基氯化铵(DADMAC)和十一烯醛(UDAL)为单体,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,通过自由基聚合反应合成了含醛基两性聚合物(PADU)复鞣剂。以转化率为指标考察了反应时间、反应温度、引发剂用量以及单体之间的配比等因素对制备过程的影响。通过FT-IR、1H-NMR、TGA和XRD等对产物进行表征。将PADU应用于非金属鞣制体系的复鞣实验,考察其对坯革与阴离子型湿整饰材料的结合能力以及坯革性能的影响。结果表明:在T=79℃,AA:DADMAC:UADL=1:4:5(各单体的物质的量的比值),引发剂AIBN的用量为3%(基于单体的总质量)的条件下反应4 h得到的PADU有预期的结构,pI=4.25,具有两性的性质;PADU分子链较规整,热稳定性佳。非金属鞣制体系的复鞣应用实验结果表明:经过PADU复鞣剂复鞣后,植鞣轻革和白湿革的收缩温度分别提高了11℃和7.6℃。PADU复鞣剂的使用可以促进坯革对阴离子湿整饰材料的吸收,染料的吸收率分别可达99.58%和99.2%,染色后废液澄清透明,坯革表面颜色均匀,色泽饱满;坯革的物理机械均优于传统的丙烯酸树脂复鞣剂。上述结果说明所制备的PADU复鞣剂在非金属鞣制体系中具有一定的复鞣性能。
陈渭[7](2016)在《亚硫酸盐封端的聚氨酯预聚体对皮胶原鞣制性能的研究》文中研究说明在铬鞣革生产中大量使用的铬鞣剂,由于受到空气、光、热、化学品等的作用而容易由Cr(Ⅲ)被氧化成具有致癌并诱发基因突变的Cr(Ⅵ),从而使皮革产品失去生态性能,威胁人类健康。近十几年来,绿色化学与清洁技术的应用以及生态皮革加工已成为世晃各国制革科技工作者关注的热点问题和主要的研究方向。本文基于亚硫酸盐封端的聚氨酯遵从热解封和碱催化解封的原理,制备了亚硫酸氢钠封端的小分子多元醇-IPDI预聚体(SP-PCMS)、聚乙二醇-IPDI预聚体(PEG-PCMS)和二羟甲基丙酸/酒石酸-IPDI预聚体(D/T-PCMS)三类物质,通过傅里叶红外光谱(FT-IR)、差示扫描量热(DSC)和热失重(TG)表征分析了其结构特征以及目标产物的热力学性能。以脱灰软化山羊裸皮为实验对象,将SP-PCMS和PEG-PCMS作为鞣剂分别进行应用实验,研究了该系列产物的鞣制性能以及鞣制工艺方法。通过单因素实验法探索优化了该系列物质的最佳鞣制工艺为:对脱灰软化裸皮直接进行鞣制,液比为1,用量8%,温度35℃,鞣制时间120min,提碱终点控制pH为9.0,由此制得革坯收缩温度为73~76℃。在SP-PCMS系列产物中,亚硫酸氢钠封端的季戊四醇-IPDI预聚体鞣后革坯的收缩温度最高达76℃,增厚率最大为26.5%,物理机械性能较优;同时发现多元醇的官能度对产物的鞣革性能有一定的影响,官能团数目越多,鞣后革坯的收缩温度越高、增厚率越大、物理机械性能较强。在PEG-PCMS系列产物中,亚硫酸氢钠封端的PEG-2000-IPDI预聚体鞣后革坯的收缩温度最高达76℃,且各项性能较佳;另外该系列鞣剂分子的大小对鞣革性能有显明的影响,鞣剂分子偏小,其渗透性较强,但与胶原纤维的交联程度较弱,分子偏大,其渗透性较差,易形成表面过鞣,鞣后革坯的收缩温度、增厚率和物理机械性能均不佳。由于D/T-PCMS分子内部含有能够为铬鞣剂提供结合点的羧基,可将其作为铬鞣助剂应用于铬鞣过程。单独用于处理脱灰软化的裸皮后,结果发现该类物质的使用能够抑制皮坯在酸性溶液(pH为2.8)中的肿胀程度,并且随着其用量的增加,抑制作用增强;当其用量为1%时,D/T-PCMS预处理后的皮坯在盐浓度<5%的酸性溶液中会发生不同程度的肿胀,当用量为2%时,预处理后的皮坯在盐浓度<2%的酸性溶液中会发生不同程度的肿胀,当用量≥3%时,预处理后的皮坯则在任何盐浓度的酸性溶液中均不发生肿胀现象,这样在随后的铬鞣过程中可以实现少盐/无盐浸酸工艺方法。在常规浸酸铬鞣过程中,固定铬粉用量为6%,研究了D/T-PCMS用量对铬鞣效果的影响,发现该类物质的使用能够将铬鞣剂的吸收率提高到85%以上,革坯收缩温度增加到113℃以上,鞣革废液中的Cr2O3含量由常规铬鞣的477mg/L降低到221.5 mg/L以下,并且随D/T-PCMS用量的增加,铬助鞣效果更加显着。在无盐浸酸铬鞣过程中,固定预处理工艺中D/T-PCMS用量为3%,研究了铬鞣剂用量对鞣制的影响,结果发现当铬粉用量为3%时,鞣后革坯的收缩温度、增厚率等均与常规铬鞣革坯相近,但铬鞣剂的吸收率高达91.8%和92.8%,且鞣后废液中的Cr2O3含量明显下降,仅为常规铬鞣的1/8和1/9;同时随着铬鞣剂用量的增加,革坯的收缩温度、增厚率均增大,但铬鞣剂的吸收率有下降的趋势,鞣后废液中的Cr2O3含量也相应增加。采用扫描电镜(SEM)对比分析发现:较常规铬鞣革坯相比,使用D/T-PCMS预处理后铬鞣革坯的粒面较为平滑、细致、饱满。因此该类物质作为铬助鞣剂对软化裸皮进行预处理后,能够实现少盐/无盐浸酸以及少铬鞣制的工艺方法,对清洁化制革理论与实践具有一定的指导借鉴作用。
都婧[8](2014)在《力的作用对戊二醛复鞣牛皮鞋面革结构与性能的影响》文中提出在皮革加工的过程中,在许多方面会受到力的作用,这些力对皮革的结构与性能会造成较大的影响。但是,由于该方面基础研究相对较少,这些力的作用对其结构与性能的影响机理,还不很清楚,还没有足够的理论用于指导实践。例如,在震荡拉软、铲软、绷板干燥、转鼓摔软、伸张、熨烫等机械作用中,施加各种力的目的是使其结构发生变化,从而获得各方面性能都比较好的皮革产品。加工过程中,各种力的作用对皮革的结构与性能的影响不容忽视。研究加工过程中力的作用对皮革及其中胶原的结构与性能的影响具有十分重要的理论意义和应用价值。本文对制革过程力的模拟和研究分为三个部分,即单向应力和平面应力状态的模拟与分析,动态拉伸的模拟与分析,皮革搓软的模拟和分析。论文以牛蓝湿革为原料,通过戊二醛复鞣和MK加脂后制得了坯革试样。在常压干燥和真空干燥两种干燥方式下,分别对试样施加单向拉伸和双向拉伸作用。通过改变拉伸程度,研究了不同应力状态的外力对皮革结构与性能的影响,重点研究了得革率、透水汽性能、力学性能、耐湿热性能、耐干热性能及热降解行为、表面及断面形貌的变化规律,并借助红外光谱法探讨了皮胶原纤维内部氢键在拉伸前后的变化。结果表明:干燥时的拉伸可以提高坯革的得革率和透水汽性能;在双向拉伸应力状态下干燥,坯革的得革率及透水汽性能远高于在单向拉伸应力状态下干燥的试样。坯革试样的得革率与其厚度的变化率有一定关系,而其透水汽性能与试样的最终厚度直接相关。同时,拉伸在提高皮革的拉伸强度的同时,减小了其断裂伸长率。与双向拉伸试样相比,相同拉伸应变下的单向拉伸试样具有更高的拉伸强度和较低的断裂伸长率。通过观察试样表面与断面扫描电镜图发现,在干燥时的拉伸提高了皮革表面的平整度,单向拉伸增强了纤维的取向程度,使胶原纤维的排列更加紧密,双向拉伸则增大了纤维间的间距。在实验研究工作的基础上,建立了简化的纤维拉伸模型。在热性能方面,经干燥同步拉伸试样的耐湿热性能与耐干热性能均有一定程度的下降,其中薄皮片的干热收缩性能优于其中胶原纤维的干热收缩性能。拉伸处理后的试样的热降解性能比对比试样的更加稳定,主要是拉伸的过程中试样内部产生了部分结晶,结构更加规整。拉伸往往伴随着其中部分氢键的断裂。本文还研究了动态拉伸对皮革及皮胶原结构与性能的影响。控制不同拉伸和释放的时间,对试样进行平行拉伸(平行于脊背线方向)、垂直拉伸(垂直于脊背线方向)和交叉拉伸(平行于脊背线方向和垂直于脊背线方向交替进行),重点研究了得革率、透水汽性能、力学性能、耐湿热性能、耐干热性能及热降解行为、表面及断面形貌的变化规律。结果表明:交叉拉伸试样的得革率最大,其次是平行拉伸试样的,垂直拉伸试样的最小。动态拉伸的试样中,平行拉伸试样的拉伸强度最大,断裂伸长率最小;垂直拉伸试样的断裂伸长率最大,拉伸强度最小;交叉拉伸试样的介于两者之间。平行和交叉拉伸试样中,全拉伸(动态拉伸过程中4h内完全拉伸不释放)试样的耐湿热稳定性较差,动态拉伸试样的耐湿热性能显着降下降;垂直拉伸试样中,动态拉伸试样的湿热收缩率都小于对比试样的,经动态垂直拉伸处理试样的热稳定性都有一定程度的提高。另外,论文还研究了搓软对皮革及皮胶原结构与性能的影响。在常压干燥下分别对试样施加单向拉伸和双向拉伸的应力作用,之后取拉伸过后的试样的一半进行搓软处理。重点研究了力学性能、透水汽性能、孔隙率、耐湿热性能、耐干热性能。结果表明:搓软之后,试样的拉伸强度和断裂伸长率都有所提高,而透水汽性能和孔隙率都下降了。拉伸试样的耐湿热性能有一定程度的提高,而对比试样的耐湿热性能降低了。
吕秀娟[9](2014)在《聚合物基纳米复合少铬鞣助剂在牛皮鞣制中的应用性能研究》文中认为目前,由于铬鞣革具有耐湿热稳定性高、染色性能好、手感柔软、丰满等优良性能被广泛应用于头层和二层牛皮的鞣制工艺中,但是常规的铬鞣废液中含有大量的铬离子,特别是二层牛皮铬鞣废液中的三氧化二铬含量达到3000-5000mg/L,大量的铬鞣废液排放到环境中,会对环境和人类健康造成危害。本研究主要是以课题组前期研究的聚合物基纳米复合鞣剂和阳离子聚合物为基体,通过引入多羧基化合物制备聚合物基纳米复合少铬鞣助剂,将其应用于头层和二层牛皮的鞣制中,能够提高胶原的耐湿热稳定性,降低废液中的三氧化二铬含量,实现牛皮的清洁生产。本研究首先考察了多羧基化合物柠檬酸、草酸、乙醛酸、乙二胺四乙酸、木质素磺酸盐、萘磺酸甲醛缩合物、聚马来酸酐和羧酸聚合物的水溶性,并将其与课题组前期制备的纳米复合鞣剂和阳离子聚合物复配制备的聚合物基纳米复合少铬鞣助剂(KRT),将其应用于牛皮的鞣制工序,以鞣制效果为考察指标,优选应用效果最佳的多羧基化合物。在前期实验的基础上,对应用性能较好的羧酸聚合物制备工艺进行优化,以引发体系、终点pH、加料方式、引发剂用量为单因素,以稳定性、单体转化率和旋转粘度为考察指标优化羧酸聚合物的合成工艺;针对聚合物基纳米复合少铬鞣助剂放置不稳定的问题,以其放置稳定性为指标考察了氢键抑制剂、增稠剂、纳米粒子用量、引发剂用量和固含量对稳定性的影响。将稳定的聚合物基纳米复合少铬鞣助剂分别应用于头层牛皮和二层牛皮的鞣制中,以应用性能为考察指标优化聚合物基纳米复合少铬鞣助剂的应用工艺;将聚合物基纳米复合少铬鞣助剂分别在头层牛皮和二层牛皮的制革企业进行小试和大试应用,考察其应用性能。将多羧基化合物分别与聚合物基体复配制备的聚合物基纳米复合少铬鞣助剂应用于牛皮的鞣制工序,结果表明,将羧酸聚合物引入基体中能够与皮胶原纤维形成多点结合,提高胶原的耐湿热稳定性;同时提高废液中铬离子的吸收率,废液中的Cr2O3含量降低至165mg/L。通过单因素实验得到的羧酸聚合物最优制备工艺为:引发剂为过硫酸铵和亚硫酸氢钠氧化还原体系,引发剂用量为8%,单体和引发剂分四次加料,终点pH为5.5。聚合物基纳米复合少铬鞣助剂的稳定性研究结果表明,KRT中引入少量的氢键抑制剂和聚丙烯酸类增稠剂能有效改善体系的稳定性,但是延长放置时间,体系不稳定。提高体系的固含量能够有效地提高体系的粘度,从而提高了聚合物基纳米复合少铬鞣助剂的放置稳定性。在本实验条件下,聚合物基纳米复合少铬鞣助剂在牛皮酸皮中的最优应用工艺为:B组分:D组分=6:4,E组分用量2%,KRT用量为1.5%,KRT渗透pH为5.0,KRT结合pH为3.2,铬粉用量为4.0%。将聚合物基纳米复合少铬鞣助剂应用于头层牛皮的酸皮中,能够显着减少50%的铬粉用量,废液中的Cr2O3含量降低至300mg/L。聚合物基纳米复合少铬鞣助剂应用于绒面革的预鞣和主鞣工序,能够减少铬粉用量50%以上,降低废液中的Cr2O3含量80%以上。当聚合物基纳米复合少铬鞣助剂配合少量的铬鞣剂应用于绒面革的制备中,坯革的收缩温度可以达到124.7℃,同时还能够提高坯革的物理机械性能和柔软度。将5.0%聚合物基纳米复合少铬鞣助剂配合3.0%铬粉在头层牛皮制革企业对酸皮和软化皮进行鞣制,应用结果表明:采用两种工艺鞣制后蓝湿革的收缩温度均为95℃;鞣制废水中的三氧化二铬含量可以降低到28mg/L;与常规铬鞣革相比,采用5.0%KRT配合3.0%铬粉应用于酸皮鞣制后坯革的物理机械性能和柔软度均有所提高。扫描电镜结果表明:KRT的引入能够有效提高胶原纤维的分散性能。将3%KRT配合5.5%铬粉在二层制革企业进行小试和大试的应用实验,按照常规大生产工艺进行填充染色加脂。坯革手感柔软、丰满、染色均匀,铬粉用量和废液中Cr2O3含量均显着降低,坯革性能达到常规铬鞣革的要求。
周国权[10](2013)在《皮革的纳米SiO2-THP盐协同鞣制及皮革废弃物的再生利用》文中研究指明皮革工业主要是一个以动物生物质为原料(例如猪皮、羊皮、牛皮等)来制造加工适合各种用途的皮革制品的行业,在我国历史悠久,同时我国也是世界的制革大国,目前年处理牛、羊等皮革已超过1.7亿张。在整个制革工艺中,鞣制工段是皮革生产的关键工序,目前常见的鞣剂有:铬鞣剂、铝鞣剂、醛鞣剂、植物鞣剂、油鞣剂、合成鞣剂以及树脂鞣剂等,其中Cr(Ⅲ)被制革界公认为成革综合性能最好的一种鞣剂,但传统的铬鞣方法铬吸收不完全(一般仅为60~80%),大量未被吸收的铬被直接排放,对环境造成危害。另外皮革生产过程中产生的固体废弃物的处理也成为目前一大社会问题,我国每年产生约140多万吨的固体皮革废弃物。本文主要针对鞣制过程中鞣剂的选择及作用机理以及皮革废弃物的高效利用几方面分别研究,主要内容如下:(1)研究纳米SiO2原位鞣制的机理及具体工艺条件,研究纳米SiO2和THP盐的原位结合鞣协同鞣制的机理和效果。(2)对皮革废弃物进行直接利用,通过对皮革废弃物进行超细粉碎,得到不同粒径的皮粉,然后将皮粉分别添加到低密度聚乙烯和高密度聚乙烯中,通过熔融共混密炼制备相应的皮粉/聚乙烯复合材料。(3)为了解决皮粉和聚乙烯相容性差的问题,引入了反应增容的技术,分别以聚乙烯接枝马来酸酐(PE-g-MAH)和乙烯丙烯酸共聚物(EAA)为增容剂改善皮粉和聚乙烯相容性差的问题,为了研究皮粉和聚乙烯的作用机理,本文以皮胶原蛋白代替皮粉研究反应增容的原理,并制备了相应的胶原蛋白/聚乙烯复合材料。本文研究了纳米SiO2原位鞣制的机理及工艺,主要以正硅酸乙酯(TEOS)为前驱体,以改性油脂为分散载体,在自制助剂的渗透扩散作用下,前驱体TEOS进入皮纤维的内部,通过调节pH,原位生成纳米SiO2并且和皮胶原蛋白作用实现原位鞣制。确定了较优的鞣制工艺条件为:100%的浸酸绵羊皮、300%的去离子水、10%的NaCl、5%的SiO2(SiO2重量以浸酸绵羊皮重计,SiO2的粒径为100~150nm)、5%的改性油脂、6%的助剂(助剂Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ的量分别为2%),鞣制温度为25℃,提碱pH为6,提碱后鞣制5h,鞣制后成革的收缩温度(Ts)和抗张强度分别达到了 90.3℃和18.5 N.mm-2,其中助剂Ⅰ为4-(2-吡啶基)-1,3-二硫杂环戊烯-2-酮,助剂Ⅱ为4,5-亚乙基二氧代-1,3-二硫杂环戊烯-2-甲硫醚四氟硼酸盐,助剂Ⅲ为2-对三氟甲苯-4-甲基-5-噻唑甲酸乙酯。研究了纳米SiO2-THPC原位协同鞣制的工艺,确定了较优的鞣制工艺条件为:浸酸绵羊皮(100%)、去离子水(300%)、NaCl(10%)、SiO2(5%,SiO2重量以浸酸绵羊皮重计)、改性油脂(5%),先在含有改性油脂及TEOS的水溶液中加入2%的助剂Ⅰ,在25℃下恒温振荡,再调节pH值到3,1h后加入6%的THPC,在振荡鞣制1h后加入2%的助剂Ⅱ和2%的助剂Ⅲ,再用NaOH溶液提碱至pH为6,提碱后再恒温振荡5h,鞣制后成革的Ts和抗张强度分别达到了 98.8℃ 和 25.7N.mm-2研究以胶原蛋白和聚乙烯为主要原料,以聚乙烯接枝马来酸酐(PE-g-MAH)和乙烯丙烯酸共聚物(EAA)为增容剂,采用反应增容的方法制备了胶原蛋白/聚乙烯复合材料,对反应增容机理进行了研究,确定了较优的制备工艺条件如下:以PE-g-MAH为增容剂时,PE/胶原蛋白/PE-g-MAH的重量比100:15:15,复合材料的综合力学性能最优,断裂伸长率、拉伸强度和冲击强度分别为88.6%、12.5MPa、26.7 kJ/m2,复合材料的初始分解温度为462.50℃;以EAA为增容剂时,PE/胶原蛋白/EAA的重量比100:15:20,复合材料的综合力学性能最优,断裂伸长率、拉伸强度和冲击强度分别为90.5%、11.8MPa、21.5 kJ/m2,复合材料的初始分解温度为452.17℃。在制备胶原蛋白/聚乙烯的基础上,对皮革废弃物进行粉碎并以皮粉和聚乙烯为主要原料,以PE-g-MAH和EAA为增容剂,采用反应增容的方法分别制备了皮粉/LDPE复合材料、皮粉/回收LDPE复合材料、皮粉/HDPE复合材料、皮粉/回收HDPE复合材料,其中皮粉/LDPE复合材料制备工艺为:LDPE100重量份,皮粉含量12重量份(20目)、DCP 0.2重量份、增容剂PE-g-MAH 10重量份、反应温度180℃、反应时间为30 min,所制备的复合材料的DCS峰值126.0℃,断裂伸长率102.9%,拉伸强度15.1 MPa。为了制备了皮粉/HDPE复合材料,对皮粉进行了原位固相鞣制处理来提高皮粉的变性温度(Td),通过硅烷偶联剂对皮粉进行表面改性,然后将鞣剂通过喷雾的方法均匀喷洒到皮粉的表面完成原位固相鞣制。经过Blancotan BC-THPC协同鞣剂在pH=3处理后的皮粉的Td为218.5℃,儿茶素-黑荆树栲胶协同鞣剂在pH=7.5处理后的皮粉Td为235.1℃,THPC-七水氯化亚铈在pH=7.5处理后的皮粉Td为228.3℃,经过原位固相协同鞣制后,皮粉的Td得到较大的提高,满足了加工工艺的要求。本文采用了纳米SiO2-THPC原位协同鞣制工艺,成革的Ts等指标接近铬鞣的效果,为铬鞣剂的替代提供了一条新的途径。另外,对皮革废弃物进行了超细粉碎,将皮粉通过反应增容的工艺制备相应的皮粉/聚乙烯的复合材料,实现了皮革废弃物的高效无污染利用。
二、复鞣剂对铬革耐湿热稳定性及物理-机械性能影响的研究(论文开题报告)
(1)论文研究背景及目的
此处内容要求:
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例:
本文主要提出一款精简64位RISC处理器存储管理单元结构并详细分析其设计过程。在该MMU结构中,TLB采用叁个分离的TLB,TLB采用基于内容查找的相联存储器并行查找,支持粗粒度为64KB和细粒度为4KB两种页面大小,采用多级分层页表结构映射地址空间,并详细论述了四级页表转换过程,TLB结构组织等。该MMU结构将作为该处理器存储系统实现的一个重要组成部分。
(2)本文研究方法
调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
三、复鞣剂对铬革耐湿热稳定性及物理-机械性能影响的研究(论文提纲范文)
(1)聚氨基酸基皮革加脂型鞣剂的合成与性能(论文提纲范文)
摘要 |
abstract |
第1章 绪论 |
1.1 前言 |
1.2 非铬金属鞣剂 |
1.2.1 铁鞣剂 |
1.2.2 铝鞣剂 |
1.2.3 锆鞣剂 |
1.3 非金属有机鞣剂 |
1.3.1 植物鞣剂 |
1.3.2 醛鞣剂 |
1.3.3 合成鞣剂 |
1.3.4 树脂鞣剂 |
1.4 纳米鞣剂 |
1.5 清洁铬鞣工艺与少铬鞣剂 |
1.6 课题的选题依据及主要内容 |
1.6.1 课题的选题依据 |
1.6.2 课题主要研究内容 |
第2章 聚氨基酸基鞣剂的合成与应用工艺优化 |
2.1 引言 |
2.2 实验试剂与实验仪器 |
2.2.1 实验试剂 |
2.2.2 实验仪器 |
2.3 氨基酸NCA单体及聚合物的制备 |
2.3.1 L-油酰赖氨酸NCA(L-OLys-NCA)的制备 |
2.3.2 L-苏氨酸NCA的合成(L-Thr-NCA) |
2.3.3 L-3,4-二羟基苯丙氨酸NCA的合成(L-DOPA-NCA) |
2.3.4 聚合物的制备 |
2.4 聚合物的表征及鞣制应用实验 |
2.4.1 ~1H NMR测试 |
2.4.2 分子量测试 |
2.4.3 降解性测试 |
2.4.4 皮革鞣制实验 |
2.4.5 皮革收缩温度的测定 |
2.4.6 皮革增厚率的测定 |
2.5 结果与讨论 |
2.5.1 ~1H NMR测试 |
2.5.2 聚合物结构及分子量的优化 |
2.5.3 降解能力测试 |
2.5.4 POLTD应用工艺优化 |
2.6 本章小结 |
第3章 POLTD与金属盐鞣剂结合鞣性能研究 |
3.1 引言 |
3.2 实验试剂 |
3.3 实验仪器 |
3.4 应用实验工艺及性能检测 |
3.4.1 各鞣法应用工艺 |
3.4.2 性能检测 |
3.4.3 含铬鞣法废液中铬含量的测定 |
3.4.4 皮革粒面扫描电镜分析 |
3.4.5 皮革热降解性分析 |
3.5 结果与讨论 |
3.5.1 POLTD-铬结合鞣中铬鞣剂用量优化 |
3.5.2 POLTD-铬结合鞣废液中的铬含量 |
3.5.3 POLTD-铬结合鞣中鞣制时间优化 |
3.5.4 POLTD-铝结合鞣中铝鞣剂用量优化 |
3.5.5 POLTD-铝结合鞣中鞣制时间优化 |
3.5.6 POLTD-锆结合鞣中锆鞣剂用量优化 |
3.5.7 各鞣法成革的物理机械性能 |
3.5.8 坯革扫描电镜结果分析 |
3.5.9 皮革热降解性分析 |
3.6 本章小结 |
第4章 POLTD在复鞣工序中的应用及工艺优化 |
4.1 引言 |
4.2 实验试剂 |
4.3 实验仪器 |
4.4 聚合物合成、复鞣应用工艺及性能检测 |
4.4.1 POLTD的合成 |
4.4.2 POLTD用于复鞣应用工艺 |
4.4.3 皮革收缩温度的测定 |
4.4.4 皮革增厚率的测定 |
4.4.5 皮革撕裂强度的测定 |
4.4.6 皮革抗张强度及断裂伸长率测试 |
4.4.7 皮革柔软度测试 |
4.5 结果与讨论 |
4.5.1 POLTD用于复鞣聚合物结构优化 |
4.5.2 POLTD用于复鞣分子量优化 |
4.5.3 POLTD用于复鞣工艺优化 |
4.6 本章小结 |
第5章 结论与展望 |
参考文献 |
致谢 |
个人简历、在学期间发表的学术论文及研究成果 |
(2)基于咪唑型离子液体的两性聚合物加脂剂的制备与性能研究(论文提纲范文)
摘要 |
ABSTRACT |
符号说明 |
1 绪论 |
1.1 两性表面活性剂概述 |
1.1.1 两性表面活性剂的类别 |
1.1.2 两性表面活性剂的性质 |
1.1.3 典型两性表面活性剂研究进展 |
1.2 两性聚合物 |
1.2.1 两性聚合物的特性 |
1.2.2 两性聚合物的分类 |
1.2.3 两性聚合物的合成方法 |
1.3 离子液体 |
1.3.1 离子液体简介 |
1.3.2 离子液体的性质及特点 |
1.3.3 离子液体聚合物 |
1.4 皮革加脂剂 |
1.4.1 皮革加脂剂概述 |
1.4.2 两性加脂剂的研究现状 |
1.5 课题的提出 |
2 咪唑型离子液体两亲性共聚物p(DMAE-co-[RVIM]Br)的合成及应用 |
2.1 引言 |
2.2 实验部分 |
2.2.1 实验主要材料 |
2.2.2 实验主要仪器 |
2.2.3 [RVIM]Br的合成 |
2.2.4 p(DMAE-co-[RVIM]Br)的合成 |
2.2.5 结构表征与性能检测 |
2.2.6 p(DMAE-co-[RVIM]Br)的加脂应用实验 |
2.3 结果与讨论 |
2.3.1 p(DMAE-co-[RVIM]Br)制备条件优化 |
2.3.2 [RVIM]Br的FT-IR光谱分析 |
2.3.3 [RVIM]Br的~1H-NMR分析 |
2.3.4 p(DMAE-co-[RVIM]Br)的FT-IR光谱分析 |
2.3.5 p(DMAE-co-[RVIM]Br)的~1H-NMR分析 |
2.3.6 p(DMAE-co-[RVIM]Br)的XRD分析 |
2.3.7 p(DMAE-co-[RVIM]Br)的表面张力分析 |
2.3.8 p(DMAE-co-[RVIM]Br)乳液的粒径分布 |
2.4 p(DMAE-co-[RVIM]Br)加脂剂加脂应用效果 |
2.4.1 加脂坯革的SEM分析 |
2.4.2 加脂坯革的超景深显微镜分析 |
2.4.3 加脂坯革的热稳定性分析 |
2.4.4 加脂坯革的柔软度分析 |
2.4.5 加脂坯革的抗张强度与撕裂强度 |
2.5 本章小结 |
3 1,3-丙磺酸内酯改性两性聚合物p(DMAE-co-[RVIM]Br)PS的合成及应用 |
3.1 前言 |
3.2 实验部分 |
3.2.1 主要实验材料 |
3.2.2 实验主要仪器 |
3.2.3 两性聚合物p(DMAE-co-[RVIM]Br)PS的制备 |
3.2.4 p(DMAE-co-[RVIM]Br)PS的结构表征与性能检测 |
3.2.5 p(DMAE-co-[RVIM]Br)PS加脂应用实验 |
3.3 结果与讨论 |
3.3.1 p(DMAE-co-[RVIM]Br)PS的FT-IR光谱分析 |
3.3.2 p(DMAE-co-[RVIM]Br)PS的~1H-NMR分析 |
3.3.3 p(DMAE-co-[RVIM]Br)PS的GPC分析 |
3.3.4 p(DMAE-co-[RVIM]Br)PS的XRD分析 |
3.3.5 p(DMAE-co-[RVIM]Br)PS的TG-DTA分析 |
3.3.6 p(DMAE-co-[RVIM]Br)PS的表面张力分析 |
3.3.7 p(DMAE-co-[RVIM]Br)PS乳液的粒径分布 |
3.3.8 p(DMAE-co-[RVIM]Br)PS的润湿性能分析 |
3.3.9 p(DMAE-co-[RVIM]Br)PS离子性能分析 |
3.3.10 p(DMAE-co-[RVIM]Br)PS抗菌性能分析 |
3.4 F-90有机无铬鞣坯革的加脂应用实验分析 |
3.4.1 加脂后坯革红外分析 |
3.4.2 加脂后坯革超景深显微镜观测分析 |
3.4.3 加脂后坯革SEM分析 |
3.4.4 加脂后坯革EDX分析 |
3.4.5 加脂后坯革AFM分析 |
3.4.6 染料吸收率分析 |
3.4.7 物理机械性能 |
3.4.8 抗菌性能分析 |
3.5 本章小结 |
4 丙烯酸改性两性聚合物加脂剂pADD-1的制备与性能研究 |
4.1 前言 |
4.2 实验部分 |
4.2.1 主要试剂及材料 |
4.2.2 仪器设备 |
4.2.3 丙烯酸改性pADD两性聚合物的制备 |
4.2.4 两性聚合物的制备路线 |
4.2.5 单因素优化实验 |
4.2.6 两性聚合物的物性指标测定 |
4.2.7 两性聚合物结构表征与性能检测 |
4.2.8 pADD两性聚合物在皮革加脂中的应用 |
4.3 结果与讨论 |
4.3.1 两性聚合物pADD制备条件优化 |
4.3.2 两性聚合物pADD的FT-IR光谱分析 |
4.3.3 两性聚合物pADD的~1H-NMR分析 |
4.3.4 两性聚合物pADD的GPC分析 |
4.3.5 两性聚合物pADD的HLB值分析 |
4.3.6 两性聚合物pADD表面张力分析 |
4.3.7 两性聚合物pADD的XRD分析 |
4.3.8 两性聚合物pADD的TG-DTA分析 |
4.3.9 两性聚合物pADD的离子特性分析 |
4.3.10 两性聚合物pADD抗菌性能分析 |
4.4 pADD-1在F-90有机无铬鞣制皮革加脂中的应用 |
4.4.1 坯革柔软度分析 |
4.4.2 坯革力学性能分析 |
4.4.3 坯革增厚率分析 |
4.4.4 坯革透水汽性及透气性分析 |
4.4.5 加脂剂吸收率分析 |
4.4.6 加脂剂乳液粒径分析 |
4.4.7 F-90有机无铬鞣加脂坯革微观组织形貌分析 |
4.4.8 两性聚合物pADD加脂坯革的抗菌性能分析 |
4.4.9 两性聚合物pADD-1加脂剂限量指标测试结果 |
4.5 两性聚合物对TWS生态无铬鞣匹配性能研究 |
4.5.1 两性聚合物的等电点分析 |
4.5.2 不同的等电点两性聚合物加脂剂吸收率分析 |
4.5.3 不同的等电点两性聚合物加脂剂对坯革染色性能分析 |
4.6 两性聚合物加脂剂在坯革中渗透结合行为 |
4.7 两性聚合物加脂剂与胶原纤维的作用模型 |
4.8 本章小结 |
5 两性聚合物加脂剂pADD-2的复配及应用研究 |
5.1 前言 |
5.2 实验部分 |
5.2.1 主要试剂及材料 |
5.2.2 主要仪器 |
5.2.3 两性聚合物加脂剂的复配 |
5.2.4 正交试验优化油脂种类及配比 |
5.2.5 单因素优化加脂剂复配条件 |
5.2.6 乳液稳定性测试 |
5.2.7 pADD-2的表征及性能检测 |
5.2.8 pADD-2在无铬鞣革加脂中的应用 |
5.2.9 加脂后坯革性能表征 |
5.3 结果与讨论 |
5.3.1 正交试验优化油脂种类及配比 |
5.3.2 单因素优化复配实验条件 |
5.3.3 加脂剂的表征及性能检测 |
5.4 pADD-2加脂剂在F-90有机无铬鞣革/蓝湿革加脂中的应用 |
5.4.1 单因素优化有机无铬鞣革加脂工艺 |
5.4.2 正交试验优化铬鞣革加脂工艺 |
5.4.3 F-90鞣制绵羊白湿革的染色加脂应用效果 |
5.4.4 绵羊蓝湿革的染色加脂应用效果 |
5.5 本章小结 |
6 结论 |
论文的主要创新点 |
致谢 |
参考文献 |
附录 |
后续研究工作展望 |
攻读学位期间发表的学术论文 |
(3)胶原蛋白基复合材料的制备及在清洁化制革工艺中的应用研究(论文提纲范文)
摘要 |
ABSTRACT |
第1章 绪论 |
1.1 含铬皮碎料中胶原蛋白的提取 |
1.1.1 酸水解法 |
1.1.2 碱水解法 |
1.1.3 酶水解法 |
1.1.4 氧化法 |
1.2 回收胶原蛋白的应用 |
1.2.1 制革行业的应用 |
1.2.2 其它行业的应用 |
1.3 研究目的及意义 |
1.4 研究内容 |
第2章 胶原蛋白基复合材料的制备与表征 |
2.1 实验部分 |
2.1.1 实验仪器 |
2.1.2 实验材料 |
2.1.3 胶原蛋白水解物(CH)的制备 |
2.1.4 胶原蛋白基氨基树脂(MCL)的制备 |
2.1.5 胶原蛋白基丙烯酸树脂(NCL)与胶原蛋白基芳香型树脂(ACL)的制备 |
2.1.6 胶原蛋白基复合材料的表征 |
2.2 结果与讨论 |
2.2.1 FT-IR分析 |
2.2.2 DSC分析 |
2.2.3 TG/DTG分析 |
2.2.4 XRD分析 |
2.2.5 粒径分析 |
2.2.6 SEM形貌观察 |
2.3 本章小结 |
第3章 在少盐浸酸、少铬鞣制/复鞣工艺中的应用 |
3.1 实验部分 |
3.1.1 实验仪器 |
3.1.2 实验材料 |
3.1.3 三种胶原基复合材料的基本物理性质 |
3.1.4 实验工艺及条件优化 |
3.1.5 坯革物理机械性能测试 |
3.1.6 坯革断面铬分布测试 |
3.1.7 铬吸收率测试 |
3.2 在少盐浸酸和少铬鞣制工艺中的应用 |
3.2.1 胶原蛋白基复合材料用量的优化 |
3.2.2 在少盐浸酸工艺中的应用 |
3.2.3 在少铬鞣制工艺中的应用 |
3.3 在少铬复鞣工艺中的应用 |
3.3.1 坯革收缩温度、铬分布、铬吸收率 |
3.3.2 坯革的物理机械性能 |
3.4 本章小结 |
第4章 在填充工序中的应用 |
4.1 实验部分 |
4.1.1 实验仪器 |
4.1.2 实验材料 |
4.1.3 应用工艺 |
4.1.4 坯革物理机械性能测试 |
4.1.5 坯革纵切面扫描电镜观察 |
4.1.6 综合废水水质分析 |
4.2 结果与讨论 |
4.2.1 坯革物理机械性能 |
4.2.2 坯革色度色差对比 |
4.2.3 综合废水中TOC和氨氮含量分析 |
4.3 本章小结 |
第5章 结论 |
参考文献 |
致谢 |
攻读学位期间取得的成果 |
(4)聚氨酯基水滑石纳米复合材料的制备及其在制革中的应用(论文提纲范文)
摘要 |
ABSTRACT |
符号说明 |
1 文献综述 |
1.1 引言 |
1.2 水性聚氨酯复鞣剂研究进展 |
1.2.1 水性聚氨酯复鞣剂的结构与性质 |
1.2.2 水性聚氨酯复鞣剂的改性 |
1.3 水滑石研究进展 |
1.3.1 水滑石的结构与性质 |
1.3.2 水滑石的改性 |
1.3.3 聚合物基水滑石纳米复合材料的合成 |
1.3.4 聚合物基水滑石纳米复合材料的应用 |
1.4 磺化杯芳烃研究进展 |
1.4.1 磺化杯芳烃的结构与性质 |
1.4.2 磺化杯芳烃对聚合物的改性 |
1.4.3 磺化杯芳烃对水滑石的改性 |
1.5 课题的提出 |
2 实验部分 |
2.1 主要试剂和仪器 |
2.1.1 主要试剂 |
2.1.2 主要仪器 |
2.2 纳米复合鞣剂的制备 |
2.2.1 聚氨酯基水滑石纳米复合鞣剂的制备 |
2.2.2 磺化杯芳烃改性聚氨酯基水滑石纳米复合鞣剂的制备 |
2.2.3 聚氨酯基磺化杯芳烃改性水滑石纳米复合鞣剂的制备 |
2.3 纳米复合鞣剂在制革中的应用 |
2.3.1 取样 |
2.3.2 应用工艺 |
2.4 性能检测 |
2.4.1 纳米复合材料的检测与表征 |
2.4.2 坯革性能检测 |
3 结果与讨论 |
3.1 聚氨酯基水滑石纳米复合鞣剂的合成及应用 |
3.1.1 WPU/LDH纳米复合鞣剂的表征结果 |
3.1.2 WPU/LDH的应用性能 |
3.2 磺化杯芳烃改性聚氨酯基水滑石纳米复合鞣剂的合成及应用 |
3.2.1 合成工艺对SCA-WPU的稳定性的影响 |
3.2.2 SCA-WPU的表征结果 |
3.2.3 SCA-WPU的应用性能 |
3.2.4 (SCA-WPU)/LDH纳米复合鞣剂的表征结果 |
3.2.5 (SCA-WPU)/LDH的应用性能 |
3.3 聚氨酯基磺化杯芳烃改性水滑石纳米复合鞣剂的合成及应用 |
3.3.1 SCA-LDH的表征结果 |
3.3.2 WPU/(SCA-LDH)纳米复合鞣剂的表征结果 |
3.3.3 WPU/(SCA-LDH)的应用性能 |
3.3.4 不同复鞣剂的综合性能对比 |
4 结论与创新点 |
4.1 结论 |
4.2 创新点 |
致谢 |
参考文献 |
攻读学位期间发表的学术成果目录 |
(5)四种胶原蛋白基皮革填充材料的应用研究(论文提纲范文)
前言 |
1 实验 |
1.1 实验材料及仪器 |
1.1.1 主要实验材料 |
1.1.2 实验仪器 |
1.2 胶原蛋白基皮革填充材料的制备 |
1.3 材料的复鞣填充应用 |
1.4 材料稳定性测试 |
1.5 坯革物理机械性能测试 |
1.6 坯革纵切面扫描电镜观察 |
1.7 综合废水水质分析 |
2 结果与讨论 |
2.1 胶原蛋白基皮革填充材料的稳定性能分析 |
2.2 坯革物理机械性能分析 |
2.3 坯革色度色差对比分析 |
2.4 综合废水中TOC、氨氮含量对比分析 |
3 结论 |
(6)反应型两性皮革复鞣剂的制备、表征及其应用(论文提纲范文)
摘要 |
ABSTRACT |
符号说明 |
1 绪论 |
1.1 引言 |
1.2 复鞣的目的 |
1.2.1 增加主鞣的效果 |
1.2.2 赋予革的特殊性能 |
1.2.3 弥补坯革的缺陷 |
1.3 聚合物复鞣剂的概述 |
1.3.1 丙烯酸树脂复鞣剂 |
1.3.2 聚氨酯树脂复鞣剂 |
1.3.3 含醛聚合物复鞣剂 |
1.4 课题的研究意义 |
1.5 主要研究内容 |
1.5.1 含醛基两性聚氨酯(AAPU)复鞣剂的制备及应用性能研究 |
1.5.2 含醛基两性聚合物(PADU)复鞣剂的制备及应用性能研究 |
2 含醛基两性聚氨酯复鞣剂的制备与应用性能研究 |
2.1 主要实验材料与仪器 |
2.1.1 主要实验材料 |
2.1.2 实验主要仪器 |
2.2 实验主要内容 |
2.2.1 AAPU复鞣剂的制备 |
2.2.2 AAPU乳液性能的测试 |
2.2.3 AAPU乳胶膜性能的测试 |
2.2.4 AAPU复鞣剂的应用实验 |
2.3 结果与讨论 |
2.3.1 AAPU复鞣剂的制备影响因素探讨 |
2.3.2 AAPU乳液的性能 |
2.3.3 AAPU乳胶膜结构表征和性能检测 |
2.3.4 AAPU复鞣剂的主鞣应用效果 |
2.3.5 植鞣轻革的复鞣应用效果 |
2.3.6 白湿皮的复鞣应用效果 |
2.4 本章小结 |
3 含醛基两性聚合物复鞣剂的制备及应用性能研究 |
3.1 主要实验材料与仪器 |
3.1.1 主要实验材料 |
3.1.2 实验主要仪器 |
3.2 实验主要内容 |
3.2.1 含醛基两性聚合物(PADU)复鞣剂的制备 |
3.2.2 PADU复鞣剂的结构表征与性能检测 |
3.2.3 PADU复鞣剂的应用实验 |
3.3 结果与讨论 |
3.3.1 PADU复鞣剂的制备影响因素探讨 |
3.3.2 PADU复鞣剂的结构表征与性能检测 |
3.3.3 植鞣轻革的复鞣应用效果 |
3.3.4 白湿皮F-90的复鞣应用效果 |
3.4 本章小结 |
4 结论与创新点 |
4.1 主要结论 |
4.2 创新点 |
致谢 |
参考文献 |
攻读学位期间发表的学术论文 |
(7)亚硫酸盐封端的聚氨酯预聚体对皮胶原鞣制性能的研究(论文提纲范文)
摘要 |
ABSTRACT |
符号说明 |
1 绪论 |
1.1 引言 |
1.2 无铬鞣剂的研究进展 |
1.2.1 植物鞣剂 |
1.2.2 醛类鞣剂 |
1.2.3 非铬金属鞣剂 |
1.2.4 有机合成鞣剂 |
1.2.5 油鞣剂 |
1.3 少铬鞣剂的研究进展 |
1.3.1 多金属配合物鞣剂 |
1.3.2 高吸收铬鞣助剂 |
1.4 清洁鞣制工艺的研究进展 |
1.4.1 无铬鞣制 |
1.4.2 少铬鞣制 |
1.5 聚氨酯型鞣剂的研究进展 |
1.6 课题的提出 |
2 系列SP-PCMS的制备及鞣性 |
2.1 实验部分 |
2.1.1 主要试剂 |
2.1.2 实验主要仪器 |
2.1.3 合成方法 |
2.1.4 检测与表征 |
2.1.5 应用实验 |
2.2 结果与讨论 |
2.2.1 系列SP-PCMS的表征 |
2.2.2 系列SP-PCMS的性能指标 |
2.2.3 鞣制工艺的优化确定 |
2.2.4 系列SP-PCMS鞣后革坯的性能 |
2.3 本章小结 |
3 系列PEG-PCMS的制备及鞣性 |
3.1 实验部分 |
3.1.1 主要试剂及原料 |
3.1.2 实验主要仪器 |
3.1.3 合成方法 |
3.1.4 检测与表征 |
3.1.5 应用实验 |
3.2 结果与讨论 |
3.2.1 系列PEG-PCMS的表征 |
3.2.2 系列PEG-PCMS的性能指标 |
3.2.3 系列PEG-PCMS鞣后革坯的性能 |
3.3 本章小结 |
4 DMPA/TA-PCMS(D/T-PCMS)的制备及铬助鞣性能 |
4.1 实验部分 |
4.1.1 主要试剂 |
4.1.2 实验主要仪器 |
4.1.3 合成方法 |
4.1.4 检测与表征 |
4.1.5 应用实验 |
4.2 结果与讨论 |
4.2.1 D/T-PCMS的表征 |
4.2.2 D/T-PCMS抑制裸皮膨胀的性能 |
4.2.3 D/T-PCMS用量对铬鞣性能的影响 |
4.2.4 铬鞣剂用量对鞣制性能的影响 |
4.3 小结 |
5 结论 |
5.1 结论 |
5.2 创新点 |
致谢 |
参考文献 |
攻读学位期间发表的学术成果 |
(8)力的作用对戊二醛复鞣牛皮鞋面革结构与性能的影响(论文提纲范文)
摘要 |
Abstract |
目录 |
1 概述 |
1.1 皮革的主要成分及其结构特征 |
1.1.1 胶原的四级结构 |
1.1.2 胶原的聚集态结构 |
1.1.3 影响皮革聚集态结构的因素 |
1.2 皮革的力学性能 |
1.2.1 形变 |
1.2.2 强度 |
1.2.3 压缩 |
1.2.4 黏弹性 |
1.3 皮胶原材料成品制备过程 |
1.3.1 鞣制 |
1.3.2 复鞣 |
1.3.3 中和 |
1.3.4 加脂 |
1.4 本文的研究目的、意义和创新点 |
2 单向拉伸和平面拉伸对皮革及皮胶原结构与性能的影响 |
2.1 前言 |
2.2 实验部分 |
2.2.1 实验仪器与材料 |
2.2.2 实验方法 |
2.3 结果与讨论 |
2.3.1 得革率和厚度变化率的结果分析 |
2.3.2 透水汽性能和最终厚度的结果分析 |
2.3.3 力学性能的结果分析 |
2.3.4 扫描电镜的结果分析 |
2.3.5 内部纤维结构模型 |
2.3.6 耐湿热收缩性能的结果分析 |
2.3.7 耐干热收缩性能的结果分析 |
2.3.8 热降解性能的结果分析 |
2.3.9 红外光谱的结果分析 |
2.4 小结 |
3 动态拉伸对皮革及皮胶原结构与性能的影响 |
3.1 前言 |
3.2 实验部分 |
3.2.1 实验仪器与材料 |
3.2.2 实验方法 |
3.3 结果与讨论 |
3.3.1 得革率与标记边长的结果分析 |
3.3.2 力学性能的结果分析 |
3.3.3 湿热收缩性能的结果分析 |
3.3.4 干热收缩性能的结果分析 |
3.3.5 热降解性能的结果分析 |
3.3.6 扫描电镜的结果分析 |
3.3.7 红外光谱的结果分析 |
3.3.8 动态拉伸简化模型 |
3.4 小结 |
4 搓软操作对皮革及皮胶原结构与性能的影响 |
4.1 前言 |
4.2 实验部分 |
4.2.1 实验仪器与材料 |
4.2.2 实验方法 |
4.3 结果与讨论 |
4.3.1 力学性能的结果分析 |
4.3.2 透水汽性能的结果分析 |
4.3.3 孔隙率的结果分析 |
4.3.4 干热收缩性能的结果分析 |
4.3.5 湿热收缩性能的结果分析 |
4.3.6 红外光谱的结果分析 |
4.3.7 搓软前后内部纤维简化模型 |
4.4 小结 |
结论 |
参考文献 |
致谢 |
个人简历、在学期间发表的学术论文与研究成果 |
(9)聚合物基纳米复合少铬鞣助剂在牛皮鞣制中的应用性能研究(论文提纲范文)
摘要 |
ABSTRACT |
符号说明 |
1 文献综述 |
1.1 引言 |
1.2 少铬鞣助剂简介 |
1.3 单官能团少铬鞣助剂的研究进展 |
1.3.1 羧酸类 |
1.3.2 恶唑烷类 |
1.4 多官能团少铬鞣助剂的研究进展 |
1.4.1 醛酸类 |
1.4.2 树脂类 |
1.4.3 芳香族类 |
1.4.4 天然高分子类 |
1.4.5 高度支化聚合物 |
1.5 纳米复合少铬鞣助剂的研究进展 |
1.5.1 聚合物基蒙脱土纳米复合少铬鞣助剂 |
1.5.2 聚合物基 SiO2纳米复合少铬鞣助剂 |
1.5.3 聚合物基 ZnO 纳米复合少铬鞣助剂 |
1.6 课题的提出 |
2 实验部分 |
2.1 主要化学试剂与仪器 |
2.1.1 主要化学试剂 |
2.1.2 主要仪器 |
2.2 多羧基化合物种类对聚合物基体性能的影响研究 |
2.2.1 羧酸聚合物的合成 |
2.2.2 多羧基化合物水溶性的测定 |
2.2.3 多羧基化合物与聚合物基体复配制备 KRT 的应用实验 |
2.2.4 检测与表征 |
2.3 羧酸聚合物(D 组分)合成工艺的优化 |
2.3.1 羧酸聚合物的合成 |
2.3.2 单因素实验 |
2.3.3 检测与表征 |
2.4 聚合物基纳米复合少铬鞣助剂放置稳定性的研究 |
2.4.1 氢键抑制剂 |
2.4.2 增稠剂 |
2.4.3 纳米粒子用量 |
2.4.4 引发剂用量 |
2.4.5 固含量 |
2.5 聚合物基纳米复合少铬鞣助剂应用于头层牛皮鞣制工艺的优化 |
2.5.1 应用工艺 |
2.5.2 应用工艺的优化 |
2.5.3 检测与表征 |
2.6 聚合物基纳米复合少铬鞣助剂应用于二层牛皮鞣制工艺的优化 |
2.6.1 应用实验 |
2.6.2 检测与表征 |
2.7 聚合物基纳米复合少铬鞣助剂在制革企业的应用实验 |
2.7.1 应用实验 |
2.7.2 检测与表征 |
3 结果与讨论 |
3.1 多羧基化合物种类对基体性能的影响 |
3.1.1 多羧基化合物水溶性测定结果 |
3.1.2 多羧基化合物对聚合物基体应用性能的影响 |
3.1.3 小结 |
3.2 羧酸聚合物(D 组分)合成工艺的优化结果 |
3.2.1 引发体系 |
3.2.2 终点 pH |
3.2.3 加料方式 |
3.2.4 引发剂用量 |
3.2.5 小结 |
3.3 聚合物基纳米复合少铬鞣助剂放置稳定性的研究结果 |
3.3.1 氢键抑制剂对 KRT 放置稳定性的影响 |
3.3.2 增稠剂对 KRT 放置稳定性的影响 |
3.3.3 纳米粒子用量对 KRT 放置稳定性的影响 |
3.3.4 引发剂用量对 KRT 放置稳定性的影响 |
3.3.5 固含量对 KRT 放置稳定性的影响 |
3.3.6 小结 |
3.4 聚合物基纳米复合少铬鞣助剂应用于头层牛皮鞣制工艺的优化结果 |
3.4.1 KRT 在牛皮酸皮中的加料顺序 |
3.4.2 KRTB 组分和 D 组分比例 |
3.4.3 KRTE 组分用量 |
3.4.4 KRT 用量 |
3.4.5 KRT 渗透 pH |
3.4.6 KRT 结合 pH |
3.4.7 铬粉用量 |
3.4.8 KRT 与常规铬鞣应用性能的对比 |
3.4.9 小结 |
3.5 聚合物基纳米复合少铬鞣助剂在二层牛皮中应用工艺的优化结果 |
3.5.1 收缩温度 |
3.5.2 废液中三氧化二铬、COD 和 BOD 含量 |
3.5.3 物理机械性能 |
3.5.4 柔软度 |
3.5.5 生物降解性 |
3.5.6 扫描电镜 |
3.5.7 原子力显微镜 |
3.5.8 小结 |
3.6 聚合物基纳米复合少铬鞣助剂在制革企业的应用结果 |
3.6.1 KRT 在浙江头层牛皮沙发革企业的应用结果 |
3.6.2 KRT 在山东头层牛皮鞋面革企业的应用结果 |
3.6.3 KRT 在山东二层牛皮鞋面革企业的应用结果 |
3.6.4 KRT 在山东牛皮绒面革企业的应用结果 |
4 结论 |
致谢 |
参考文献 |
攻读硕士期间发表的学术论文目录 |
(10)皮革的纳米SiO2-THP盐协同鞣制及皮革废弃物的再生利用(论文提纲范文)
致谢 |
摘要 |
Abstract |
第1章 绪论 |
1.1 引言 |
1.2 皮革鞣制的进展 |
1.2.1 传统Cr~(3+)鞣法 |
1.2.2 THP盐鞣 |
1.2.3 纳米二氧化硅鞣制 |
1.2.4 多鞣剂协同鞣制 |
1.3 皮革废弃物的利用 |
1.3.1 皮胶原蛋白的利用 |
1.3.2 皮革废弃物的直接利用 |
1.4 论文研究的主要内容 |
参考文献 |
第2章 纳米SiO_2及纳米SiO_2-THP盐原位协同鞣 |
2.1 前言 |
2.2 实验部分 |
2.2.1 主要试剂和设备 |
2.2.2 纳米SiO_2鞣制 |
2.3 结果与讨论 |
2.3.1 纳米SiO_2原位鞣制机理 |
2.3.2 纳米SiO_2对成革性能的影响 |
2.3.3 THP盐对成革性能的影响 |
2.3.4 纳米SiO_2-THPC协同鞣制 |
2.4 小结 |
参考文献 |
第3章 反应增容制备皮胶原蛋白/PE复合材料 |
3.1 引言 |
3.2 实验部分 |
3.2.1 实验用仪器设备及原料 |
3.2.2 实验方法 |
3.3 实验结果与讨论 |
3.3.1 溶液法和熔融法比较 |
3.3.2 胶原蛋白含量对复合材料性能的影响 |
3.3.3 PE-g-MAH/EAA含量对复合材料性能的影响 |
3.3.4 复合材料组成分析 |
3.4 小结 |
参考文献 |
第4章 反应增容制备皮粉/PE复合材料 |
4.1 引言 |
4.2 实验部分 |
4.2.1 实验用原料及仪器设备 |
4.2.2 实验方法 |
4.3 结果与讨论 |
4.3.1 反应增容剂对共混材料的影响 |
4.3.2 皮粉加入量对共混材料的影响 |
4.3.3 密炼温度对共混材料的影响 |
4.3.4 反应时间对共混材料的影响 |
4.3.5 皮粉粒径对共混材料的影响 |
4.3.6 固相鞣制提高废弃皮粉热稳定性 |
4.3.7 皮粉/HDPE复合材料制备 |
4.4 小结 |
参考文献 |
第5章 结论与展望 |
5.1 结论 |
5.2 创新点 |
5.3 展望 |
附录 |
作者简历及在学期间取得的科研成果 |
四、复鞣剂对铬革耐湿热稳定性及物理-机械性能影响的研究(论文参考文献)
- [1]聚氨基酸基皮革加脂型鞣剂的合成与性能[D]. 王家忱. 西北师范大学, 2021(12)
- [2]基于咪唑型离子液体的两性聚合物加脂剂的制备与性能研究[D]. 郝东艳. 陕西科技大学, 2020(05)
- [3]胶原蛋白基复合材料的制备及在清洁化制革工艺中的应用研究[D]. 郭瑞军. 齐鲁工业大学, 2020(02)
- [4]聚氨酯基水滑石纳米复合材料的制备及其在制革中的应用[D]. 李文博. 陕西科技大学, 2020
- [5]四种胶原蛋白基皮革填充材料的应用研究[J]. 郭瑞军,董亚琪,杨茂,鹿文慧,李彦春. 皮革科学与工程, 2020(02)
- [6]反应型两性皮革复鞣剂的制备、表征及其应用[D]. 柴晓叶. 陕西科技大学, 2019(09)
- [7]亚硫酸盐封端的聚氨酯预聚体对皮胶原鞣制性能的研究[D]. 陈渭. 陕西科技大学, 2016(02)
- [8]力的作用对戊二醛复鞣牛皮鞋面革结构与性能的影响[D]. 都婧. 郑州大学, 2014(03)
- [9]聚合物基纳米复合少铬鞣助剂在牛皮鞣制中的应用性能研究[D]. 吕秀娟. 陕西科技大学, 2014(11)
- [10]皮革的纳米SiO2-THP盐协同鞣制及皮革废弃物的再生利用[D]. 周国权. 浙江大学, 2013(02)