一、一个8-O-4′新木脂素化合物的对映选择性合成(论文文献综述)
辛本松,赵鹏,黄肖霄,宋少江[1](2021)在《木脂素对映异构体研究进展》文中研究表明在自然界中,天然产物通常以光学纯的形式存在,但越来越多研究发现一些类型的化合物是以对映异构体混合物的形式存在。虽然这些对映体理化性质一致,但它们的药效与毒性并不完全相同,且手性可能是导致活性发生变化的关键。木脂素作为自然界中一种非常重要的二次代谢产物,已经在多种植物中被发现是以对映体混合物的形式存在。对已报道的以对映体混合物形式存在的木脂素进行总结归纳,综述这些对映体的拆分方法、生源途径、主要药理活性,为木脂素对映体的进一步研究和开发奠定理论基础。
周维增[2](2020)在《一种新型萘类木脂素的全合成研究》文中提出萘类木脂素是木脂素类化合物的重要组成部分,天然产物数量占比较高。萘类木脂素的生物活性较为广泛,如抗肿瘤、抗氧化、抗炎、保肝、免疫抑制活性等,可以作为备选的药物分子,具有良好的药用价值。经过研究发现,萘类木脂素类天然产物Oleraisoindole A对乳腺肿瘤细胞和白细胞具有良好的抑制作用,并且还具有良好的抗胆碱酶的作用。本课题决定对萘类木脂素天然产物Oleraisoindole A进行全合成研究。具体内容可以分为以下几个部分:第一部分为绪论。首先,对木脂素类的化合物的起源、定义、分类、理化性质、生物活性、提取分离、合成研究进展和选题背景进行了归纳总结,并且对萘类木脂素的最新研究进行了总结。根据以往的研究经验和对目标化合物Oleraisoindole A的结构分析,设计出一条合成Oleraisoindole A的路线。第二部分是实验部分。首先,在对天然产物Oleraisoindole A的逆合成分析的基础上,根据实验设计的合成路线进行全合成工作。香草醛和酪胺作为合成萘类木脂素Oleraisoindole A最佳的起始原料。酪胺经过三步反应得到酪胺中间体,包括氨基保护反应、酚羟基保护反应和氨基还原反应;香草醛经过酚羟基保护反应、两次Stobbe缩合反应、乙醇酯化反应、硫酸二甲酯甲基化反应、电环化氧化反应得到萘类木脂素的骨架结构,然后进行水解反应、脱水反应、酰化反应、Pd/C催化加氢反应得到天然产物Oleraisoindole A。第三部分为结果讨论与分析。该部分主要是对合成路线中的反应条件、反应机理以及可能出现的副反应进行讨论和分析,便于优化出最佳的反应条件。该部分还包括反应中用到的一些特殊的试剂的制备以及实验注意事项。为实现Oleraisoindole A的合成产率最大化做了精确的剖析。
孙澍雨[3](2020)在《新型1,4-苯并二氧六环类木脂素Cadensin G全合成研究》文中认为1,4-苯并二氧六环类木脂素结构复杂且种类繁多,广泛存在于植物根,茎及愈伤组织中。该类木脂素骨架结构中活性官能团众多,因而具有独特的抗菌、抗病毒、抗肿瘤及杀虫等生理活性。从植物中直接提取此类木脂素存在着提取困难、分离复杂等难题。但是其反应位点多,易于进行结构修饰等优势深受药物开发研究员的关注,因而越来越多的科研人员将目光转向了全合成研究。现如今该类化合物骨架结构的合成工艺主要包括生物偶联法、仿生偶联法及化学合成法。本论文采用仿生偶联法实现1,4-苯并二氧六环类木脂素Cadensin G的全合成研究。主要研究内容如下:第一部分为绪论,详尽地综述木脂素类化合物的分类、提取分离、纯化方法、生理活性及合成方法研究,并对1,4-苯并二氧六环类木脂素合成方法进行分析总结。在对选题背景及意义深入剖析的基础上,分析现有该类木脂素合成研究方法,设计出了Cadensin G全合成路线。第二部分为实验部分,介绍了Cadensin G最佳合成路线。对于Cadensin G的合成,以丁香醛为原料,经Knoevenagal缩合反应、酯基还原获得中间体(E)-芥子醇。2,3,4-三羟基苯甲酸经Friedel–Crafts反应获得1,3,5,6-四羟基氧杂蒽酮,后者经酚羟基的选择性保护获得5,6-二羟基-3-(甲氧基甲氧基)-9-氧代-9H-氧杂蒽-1-乙酸酯。二者经K3[Fe(CN)6]偶联实现Cadensin G的全合成研究。第三部分为结果与分析。该部分对整个合成路线中关键反应步骤所涉及的反应机理、反应副反应及所用试剂进行分析讨论。分别从(E)-3-(4-羟基-3,5-二甲氧基苯基)丙-2-烯酸乙酯的合成、还原反应、1,3,5,6-四羟基氧杂蒽酮的合成、酚羟基的选择性保护基及仿生氧化偶联五个方面进行讨论。
陈成龙[4](2020)在《一种新型8-O-4’新木脂素的全合成研究》文中进行了进一步梳理木脂素类化合物是一种广泛存在于植物界中的重要次级代谢产物,这类化合物具有抗肿瘤、抗菌、抗病毒和抗氧化等多种重要的生理活性。木脂素类化合物按照结构进行分类主要分为经典木脂素类化合物和新木脂素类化合物,这两种化合物又分为多种不同的亚型木脂素。8-O-4′新木脂素类化合物是新木脂素中一种重要的分支。Mariamide A是从水飞蓟的种子中分离提取得到的一种8-O-4′新木脂素类化合物,其具有较好的抗氧化和α-糖苷酶抑制活性。本论文主要对8-O-4′新木脂素mariamide A进行了首次全合成,以香草醛为起始原料,经九步反应完成了mariamide A的合成工作,关键反应主要包括碘催化的双键的溴化烷氧基化反应,亲核取代-消除反应和单酰基化反应。本论文共分为三个部分:第一部分主要对木脂素类化合物的定义、结构分类、分离提取、生物活性、木脂素类化合物的生源合成和8-O-4′新木脂素类化合物的合成方法等内容进行了详细的综述。第二部分主要对8-O-4′新木脂素类化合物mariamide A的逆合成分析、合成路线的设计和具体的实验操作及相应化合物核磁数据谱图进行了详细的说明。第三部分主要对实验路线中涉及的关键反应进行了详细的分析与讨论。如碘催化的双键溴化甲氧基化反应的设计与优化、亲核取代-消除反应的条件筛选、1,4-丁二胺的单酰基化反应的分析与说明等。
邹丽佳[5](2019)在《天然产物苯并二氢呋喃类木脂素Euryalin B的全合成研究》文中认为苯并二氢呋喃类木脂素是木脂素类化合物中重要的一种,种类繁多,且具有抗氧化、保肝、抗肿瘤、抗炎等多样的生物活性,是天然产物中一类具有潜在药用价值的化合物。由于苯并二氢呋喃类木脂素可发生多种类型的取代,且具有多个官能团和手性中心,结合其生物活性和药用价值,此类化合物成为科学家进行化学合成和结构修饰改造的目标化合物。本论文选取天然产物苯并二氢呋喃类木脂素Euryalin B进行全合成研究,具体内容包括以下几个方面:第一部分为绪论,对木脂素类化合物进行综述,包括其定义、分类、提取分离、生物活性、合成研究及选题背景等方面进行详细的介绍,并对该类木脂素的合成进展进行总结。结合以往的研究,对目标化合物进行结构分析,设计出了苯并二氢呋喃类木脂素Euryalin B的全合成路线。第二部分为实验部分,围绕苯并二氢呋喃类木脂素Euryalin B的具体合成路线展开,其具体合成路线是以丙二酸二乙酯与香草醛为起始原料,经Knoevenagel缩合以及仿生氧化偶联反应构建苯并二氢呋喃骨架结构,并对其双键进行还原;氯乙酸甲酯与香草醛为原料经Darzens反应、Pd/C还原制备配体结构;然后,配体与还原双键的苯并二氢呋喃骨架结构在DEAD的催化下发生Mitsunobu反应,经LiAlH4还原酯基、脱保护后得到目标化合物Euryalin B。第三部分为结果讨论与分析,该部分从实验过程中出现的特殊试剂的制备、实验条件的优化以及关键反应的机理进行讨论与分析,探究出了该合成路线较为优良的反应条件,开拓了合成苯并二氢呋喃类木脂素的合成方法,为该类木脂素的合成提供了新的思路。
房显赫[6](2018)在《天然产物Ovafolinin A,Ovafolinin B以及Pseudopterosin G-J糖苷配基的全合成》文中指出天然产物全合成是天然产物研究的重要组成部分,对于新药研发以及理解生命体中的化学转化具有重要意义,并且对新的合成方法学的发展起到了巨大的促进作用。此领域从Woodward第一次提出“全合成”概念至今,几十年间大量具有复杂结构的天然产物被合成,取得了骄人的成绩。新时代赋予了化学家新的使命,对具有复杂结构天然产物的高效合成成为此领域的主要研究方向。本论文以ovafolinin A,ovafolinin B和pseudopterosin G-J配基为例,对其高效合成方法进行了研究。木脂素是广泛存在于植物中非常重要的一类天然产物。Ovafolinin A和ovafolinin B是从南烛中分离得到的一类具有复杂结构的木脂素,ovafolinin B也存在于止咳中药慈竹沥中。本文路线以(S)-Taniguchi内酯和丁香醛为底物,以双Friedel-Crafts烷基化为关键反应,经过11步反应以23%的总产率高效地实现了ovafolinin B的不对称全合成。发现以Cu(OAc)2为氧化剂可以高效地实现ovafolinin B到ovafolinin A的转化,说明植物体中的ovafolinin A可能是由ovafolinin B氧化而来。海洋天然产物是天然产物研究中最活跃的方向之一。Pseudopterosins是从西印度群岛和加勒比海地区的柳珊瑚Pseudopterogorgia elisabethae中分离得到的一类二萜戊糖苷化合物。因其独特的结构和良好的生物活性引起众多课题组的研究兴趣。本文路线从已知化合物出发,经过铱与有机小分子双催化反应、Friedel-Crafts烷基化反应、烯烃复分解反应、Friedel-Crafts酰基化反应以11步31%的总收率高效完成了pseudopterosin G-J糖苷配基的不对称全合成。本论文完成了ovafolinin A,ovafolinin B和pseudopterosin G-J糖苷配基的高效全合成,为之后对此类天然产物的深入研究提供了便捷的合成方法。
李晨晨[7](2016)在《Threo-(±)-3,4-二香草基四氢呋喃及其衍生物的合成研究》文中研究说明木脂素类化合物是自然界中分布最广并且具有重要药理作用的一类次级代谢产物。由于其具有新颖的化学结构、多个手性中心、以及丰富的官能团使其成为了化学家们广泛关注的热点。本论文主要讨论threo-(±)-3,4-二香草基四氢呋喃及其衍生物的全合成方法,内容包括以下三部分:第一部分,对木脂素类化合物的定义、分类、提取方法、分离方法、理化性质、生物活性、全合成研究进展等方面进行综述,并且阐述了四氢呋喃类木脂素全合成方法的研究进展,并根据当前的研究现状提出本课题的主要内容及研究方向。第二部分,详细介绍了threo-(±)-3,4-二香草基四氢呋喃及其衍生物的全合成。使用香草醛和丁二酸二乙酯为原料,经Stobbe缩合反应、酯化反应、还原反应及缩合反应得到threo-(±)-3,4-二香草基四氢呋喃。利用此合成方法还得到了(±)-1-O-feruloyisecoisolariciresinol。第三部分,主要对实验过程中关键性反应进行讨论,根据实验反应机理对部分反应的实验条件做了大量的对比实验,寻找优化方法如温度、溶剂、投料比以及反应时间等,确定了各步反应的最佳反应条件。
刘海新[8](2014)在《胺类木脂素的合成研究》文中研究表明木脂素类化合物广泛分布于自然界中,这类化合物凭借种类繁多、结构新颖、一般含有多种官能团和多个手性中心、大多具有良好的药理活性等特点,受到了国内外化学工作者的广泛关注。本文主要对胺类木脂素中的Cannabisin B和Cannabisin D的全合成进行了研究,内容主要包括以下三部分:第一部分综述,系统的介绍了木脂素类化合物的分类、理化性质及生物活性研究等。对近些年木脂素类化合物的合成研究情况进行了总结归纳。在结合当前国内外研究的基础上提出了本研究的内容。第二部分介绍了Cannabisin B的全合成研究。以廉价的香草醛为原料,通过Stobbe缩合反应、Aldol反应、分子内的Friedel-Crafts烷基化反应等关键步骤,构建了目标化合物基本骨架,再与4-甲氧基苯乙胺进行缩合反应,最后脱除保护基得到目标天然产物Cannabisin B。对重要的反应历程、合成过程中出现的问题进行了阐述和分析,同时对实验探索过程进行了详细的介绍,对实验结果进行了深入的分析。第三部分介绍了另一种天然胺类木脂素Cannabisin D的全合成,我们设计了初步的合成路线,并对合成路线进行了初步的验证,通过实验积累了大量的中间体。对实验中出现的问题,进行了深入的探究。
许京艳[9](2014)在《芳基二氢萘类木脂素的不对称仿生合成》文中进行了进一步梳理木脂素是自然界中分布比较广泛的一大类天然产物,其结构复杂多变,种类繁多,从而表现出多种生物活性,引起了合成化学家们的广泛关注。木脂素的合成研究通常采用仿生合成或化学合成,而苯丙素单体的氧化偶联反应是构建复杂木脂素结构的最快捷的仿生合成方法。本论文就以酚类苯丙素氧化偶联为关键步骤,对芳基二氢萘类木脂素的区域及立体选择性的不对称仿生合成展开了研究,论文主要包括三部分:第一章:木脂素类化合物的仿生合成研究进展。按照木脂素结构的分类,综述了近年来木脂素类化合物的仿生合成研究进展,简要概述氧化偶联反应机理及反应条件。第二章:区域及立体选择性苯丙素的氧化偶联反应研究概述了从不同偶联底物出发进行芳基二氢萘类木脂素仿生合成研究的方法。以阿魏酸衍生物为起始原料,经过Friedel-Crafts反应在偶联前体中引入叔丁基位置保护基团,实现了氧化偶联反应的区域选择性;通过酰胺化反应在前体中引入手性辅助基,从而实现偶联反应的区域及立体选择性控制。保护后的苯丙素单体经FeCl3催化的氧化偶联反应,成功地得到预期的一对非对映异构的芳基二氢萘偶联二聚物,成功实现了苯丙素氧化偶联反应中的区域及立体选择性控制。最后以逆Friedel-Crafts反应将偶联产物中的位置保护基脱除,以酰胺水解反应脱除手性辅助基团,成功实现了苯丙素的区域及立体选择性氧化偶联,立体选择性的合成了一对对映异构体。第三章:8-8-aryl-diFA类木脂素的不对称仿生合成研究以不同氧化剂为分类,概述了一些常见的芳基二氢萘类木脂素基本骨架结构的仿生合成方法。以具有位置保护基团的阿魏酸衍生物为偶联前体,以铁氰化钾为氧化剂,通过氧化偶联反应构建木脂素类化合物的基本骨架,再通过酰胺化反应引入手性辅助剂,最后经官能团修饰改造,以合成一系列天然芳基二氢萘类木脂素化合物。
解沛忠[10](2013)在《有机膦小分子促进的基于Morita-Baylis-Hillman碳酸酯的调控Domino环化反应研究》文中认为有机催化的Domino反应具备高效、便捷、环境友好的优点,在构筑复杂、高挑战性分子骨架方面有突出的优势,从而受到广泛关注。其中,有机膦小分子催化的Domino环化反应已经迅速发展成为构筑环状化合物的重要平台之一。这些环状化合物在药物分子、农药化学、香精香料、染料工业中有着极其重要的应用。在本论文第一章系统总结有机膦催化的Domino反应所涉及的多种原料和反应模式基础上,我们发现Morita-Baylis-Hillman (MBH)碳酸酯在有机膦催化Domino环化反应中反应类型单一(仅1,3-偶极环加成反应)。通过对以往有机膦催化Domino环化反应等相关研究的详细分析,我们认为经过有效控制调节可使MBH碳酸酯成为灵活、多样化的“有机分子构筑砌块”,用于复杂、有挑战性以及重要应用的核心分子骨架构筑。因此我们选定有机膦小分子促进的基于MBH碳酸酯的调控Domino反应作为本论文的研究重点。1.我们采用位阻控制策略成功抑制了MBH碳酸酯在有机膦催化下传统的1,3-偶极环加成的进行。首次发现在有机膦催化下MBH碳酸酯可以用作1,1-偶极合成子,并将这一发现成功用于[1+4]环加成反应,成功的合成了一系列反式-2,3-苯并二氢呋喃类化合物。这类化合物不仅在药物分子和生物活性分子中广泛存在,而且是非常重要的分子骨架。我们为该类化合物的合成提供了高收率、高立体选择性、简便快捷的合成方法。根据以上研究结果,我们预计其它1,1-偶极合成子也可以用于该反应。为此我们又将该策略成功应用于硫叶立德相关反应,成功实现了硫叶立德做为1,1-偶极合成子参与[1+4]偶极环加成反应。该反应不仅成功抑制了动力学产物吖啶的生成,还可以以高收率、高立体选择性、简便快速合成多样化多种取代的反式-2,3-苯并二氢呋喃化合物。我们通过31PNMR跟踪和控制实验等相关研究证实了动力学控制是该反应高立体选择性的决定性因素。2.基于上述对MBH碳酸酯的研究,我们提出了有机膦催化调控Domino反应概念。我们选取β,γ-不饱和-α-酮酸酯和MBH碳酸酯为起始原料,在有机膦促进下通过反应底物调控、反应过程调控、催化模式调控等手段成功实现将MBH碳酸酯选择性用作C1合成子、C2合成子和1,3-双负C3合成子,分别选择性构筑二氢呋喃、(2H)吡喃、苯环化合物。在本论文的第四章针对传统交叉偶联、氧化芳基化反应中的诸多缺陷,我们提出了Domino苯环化策略构筑多联苯体系。该策略无过渡金属,底物适用性广泛,是传统金属有机催化交叉偶联策略的有效补充。该反应中,MBH碳酸酯首次作为1,3-双负C3合成子参与苯环化反应,以较高的收率、简便快捷合成一系列官能团化的联苯、多联苯、Heck类型产物。这一系列多联苯体系为进一步衍生化提供重要起始原料平台。我们通过钯催化交叉偶联可以有效构筑结构复杂的、结构不对称的、有挑战性的联苯化合物。这些多联苯体系在发光材料方面和液晶材料有着重要应用。另一方面,该反应还可以用于生物活性分子——[3H]MK-8O1成键抑制剂Arcaine类化合物的合成。在论文第五章我们对苯环化反应机理做了详细的研究,解释了苯环化反应机理。通过调控有机膦催化剂的用量,调控作用模式,在有机膦催化条件下,成功实现MBH碳酸酯作为C1合成子,通过与β,γ-不饱和-α-酮酸酯反应选择性构筑2,3-二氢呋喃;在计量的有机膦试剂条件下成功合成联苯类化合物。我们还通过DFT计算和实验研究详细研究了该反应的调控机理,解释了2,3-二氢呋喃的高立体选择性是由反应平衡控制。第五章我们通过新的催化模式调控,首次以顺序催化的模式巧妙的将有机膦催化和胺催化过程有效结合。在该顺序催化模式下,MBH碳酸酯首次作为C2合成子参与反应。我们不但可以高效构筑具有重要生物活性的(2H)-吡喃骨架,还可以构筑2-氧杂二环[2.2.2]辛-5-烯这一重要高活性抗癌等其他生物活性分子核心骨架。我们还详细研究了反应机理,证实该反应经过了有机膦催化[1+4]成环和胺催化重排两个过程,并用密度泛函理论(DFT)计算,对胺催化过程的机理进行了详细研究,提出了胺的催化过程。3.由于Nazarov试剂和2,3-丁二烯酸酯分别在结构和反应活性上类似于β,γ-不饱和-α-酮酸酯和MBH碳酸酯。我们首次研究了有机膦催化下Nazarov试剂2,3-丁二烯酸酯在有机膦催化下的反应,以高收率构筑一系列含环外共轭烯烃的二氢呋喃化合物。该反应中,乙醇既作为反应溶剂又作为有效质子转移催化剂,这对该反应的进行起了决定性作用。我们还首次通过DFT计算和控制实验研究了乙醇对质子转移催化反应机理,证明了乙醇在有机膦催化反应中催化的质子转移作用,对有机膦催化相关反应机理研究有重要指导意义。4. MBH和Rauhut-Currier(RC)反应有一定相似性,但是后者受限于反应底物活性不高和难以控制交叉偶联两大挑战很少被用于有机合成,尤其是分子间反应。我们以调控交叉偶联这一核心问题为研究切入点,通过设计合成一系列双官能团有机膦催化剂首次将丙烯醛用于RC Domino反应,并通过一锅三组分三步反应合成功能化环己烯醛化合物。该研究首次将双官能团有机膦催化剂用于RC反应,并通过实验证实该催化剂具有高的催化活性以及对RC Domino反应实现成功调控。我们还对这一反应的不对称催化进行了初步研究,发现手性双官能团有机膦催化剂具有一定的不对称催化效果。这一结果对未来双官能团有机膦催化剂的设计合成,以及对RC反应的研究具有重要的指导意义。
二、一个8-O-4′新木脂素化合物的对映选择性合成(论文开题报告)
(1)论文研究背景及目的
此处内容要求:
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例:
本文主要提出一款精简64位RISC处理器存储管理单元结构并详细分析其设计过程。在该MMU结构中,TLB采用叁个分离的TLB,TLB采用基于内容查找的相联存储器并行查找,支持粗粒度为64KB和细粒度为4KB两种页面大小,采用多级分层页表结构映射地址空间,并详细论述了四级页表转换过程,TLB结构组织等。该MMU结构将作为该处理器存储系统实现的一个重要组成部分。
(2)本文研究方法
调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
三、一个8-O-4′新木脂素化合物的对映选择性合成(论文提纲范文)
(1)木脂素对映异构体研究进展(论文提纲范文)
1 化学结构 |
1.1 8-O-4′型新木脂素 |
1.2 苯骈二氢呋喃型木脂素 |
1.3 双四氢呋喃型木脂素 |
1.4 四氢呋喃型木脂素 |
1.5 倍半木脂素和二倍木脂素 |
1.6 其他类型 |
2 木脂素对映体手性拆分方法 |
3 木脂素对映异构体生源途径探讨 |
4 药理活性 |
4.1 细胞毒性和抗肿瘤作用 |
4.2 神经保护作用 |
4.3 抗老年痴呆作用 |
5 结语与展望 |
(2)一种新型萘类木脂素的全合成研究(论文提纲范文)
摘要 |
abstract |
第1章 绪论 |
1.1 引言 |
1.2 木脂素的概述 |
1.3 木脂素的定义 |
1.4 木脂素的分类和命名 |
1.4.1 木脂烷类 |
1.4.2 环木脂烷类 |
1.4.3 新木脂烷类 |
1.4.4 环新木脂烷类 |
1.4.5 氧新木脂烷类 |
1.4.6 其他类型木脂素 |
1.5 木脂素类化合物的理化性质 |
1.6 木脂素类化合物的生物活性 |
1.6.1 抗肿瘤作用 |
1.6.2 抗氧化作用 |
1.6.3 抗炎活性 |
1.6.4 保肝作用 |
1.6.5 杀虫作用 |
1.6.6 免疫抑制活性 |
1.6.7 其它生物活性 |
1.7 木脂素类化合物的提取、分离 |
1.8 木脂素类化合物的合成研究进展 |
1.9 芳基萘类木脂素的合成研究进展 |
1.10 本课题研究背景及课题研究内容 |
第2章 萘类木脂素Oleraisoindole A的全合成 |
2.1 引言 |
2.2 目标产物的逆合成分析 |
2.3 目标产物的合成路线设计 |
2.4 实验部分 |
2.4.1 实验试剂 |
2.4.2 实验仪器与设备 |
2.4.3 萘类木脂素Oleraisoindole A的全合成 |
2.5 本章小结 |
第3章 结果讨论与分析 |
3.1 实验过程中常用无水试剂的制备 |
3.1.1 绝对无水乙醇的制备 |
3.1.2 无水四氢呋喃的制备 |
3.1.3 无水甲苯的制备 |
3.1.4 无水丙酮的制备 |
3.1.5 无水二氯甲烷的制备 |
3.1.6 乙醇钠的制备 |
3.2 Stobbe缩合反应 |
3.3 电环化反应 |
3.4 对活泼基团进行保护的讨论 |
3.4.1 酚羟基保护基 |
3.4.2 氨基保护基 |
3.5 酯化反应的讨论 |
3.5.1 重氮甲烷 |
3.5.2 氯化亚砜 |
3.5.3 卤代烃 |
3.5.4 硫酸二甲酯 |
3.6 水解反应的讨论 |
3.6.1 酯水解反应的讨论 |
3.6.2 酰胺碱水解反应的讨论 |
3.7 脱水反应的讨论 |
3.8 酰化反应的讨论 |
3.9 氢化反应的讨论 |
结论 |
参考文献 |
致谢 |
攻读学位期间发表的学术论文 |
(3)新型1,4-苯并二氧六环类木脂素Cadensin G全合成研究(论文提纲范文)
摘要 |
abstract |
第1章 绪论 |
1.1 引言 |
1.2 木脂素类化合物概述 |
1.3 木脂素类化合物定义 |
1.4 木脂素类化合物分类 |
1.4.1 木脂素类化合物 |
1.4.2 新木脂素类化合物 |
1.5 木脂素类化合物分离纯化 |
1.5.1 木脂素类化合物分离进展 |
1.5.2 木脂素类化合物纯化进展 |
1.6 木脂素类化合物生理活性 |
1.6.1 抗菌活性 |
1.6.2 抗病毒活性 |
1.6.3 抗肿瘤活性 |
1.6.4 抗氧化活性 |
1.6.5 保肝活性 |
1.6.6 神经保护活性 |
1.6.7 杀虫活性 |
1.7 木脂素类化合物合成进展 |
1.8 1,4-苯并二氧六环类木脂素合成进展 |
1.8.1 仿生偶联法 |
1.8.2 仿生偶联法的进一步发展和应用 |
1.8.3 1,4-苯并二氧六环的化学合成 |
1.8.3.1 α-溴苯酮中的溴取代 |
1.8.3.2 1,2-环氧苯乙烷偶联 |
1.8.3.3 过渡金属催化法 |
1.8.3.4 Mitsunobu反应在偶联中应用 |
1.8.3.5 肉桂醇和1,2-苯醌的环合反应 |
1.8.3.6 甲苯磺酸酯的分子内环化 |
1.9 论文选题背景及课题研究内容 |
第2章 1,4-苯并二氧六环类木脂素Cadensin G的全合成 |
2.1 引言 |
2.2 目标产物的逆合成分析 |
2.3 目标产物的合成路线设计 |
2.4 实验部分 |
2.4.1 实验试剂 |
2.4.2 实验仪器与设备 |
2.4.3 1,4-苯并二氧六环类木脂Cadensin G的全合成 |
2.4.3.1 丙二酸单乙酯的合成 |
2.4.3.2 (E)-3-(4-羟基-3,5-二甲氧基苯基)丙-2-烯酸乙酯(3)的合成 |
2.4.3.3 (E)-芥子醇(4)的合成 |
2.4.3.4 1,3,5,6-四羟基氧杂蒽酮(7)的合成 |
2.4.3.5 7,9-二羟基-2,2-二苯基-6H-[1,3]-二氧杂环戊并[4,5-c]-氧杂蒽-6-酮(8)的合成 |
2.4.3.6 7-羟基-9-(甲氧基甲氧基)-2,2-二苯基-6H-[1,3]-二氧杂环戊并[4,5-c]-氧杂蒽-6-酮(9)的合成 |
2.4.3.7 8-(甲氧基甲氧基)-6-氧代-2,2-二苯基-6H-[1,3]二氧代[4,5-c]-氧杂蒽-7-乙酸酯(10)的合成 |
2.4.3.8 5,6-二羟基-3-(甲氧基甲氧基)-9-氧代-9H-氧杂蒽-1-乙酸酯(11)的合成 |
2.4.3.9 (2R,3R)-3-(4-羟基-3,5-二甲氧基苯基)-2-(羟甲基)-10-(甲氧基甲氧基)-7-氧代-2,3-二氢-7H-[1,4]二氧杂[2,3-c]黄嘌呤-8-乙酸酯(12的合成) |
2.4.3.10 目标化合物Cadensin G(1)的合成 |
2.5 本章小结 |
第3章 结果讨论与分析 |
3.1 (E)-3-(4-羟基-3,5-二甲氧基苯基)丙-2-烯酸乙酯的合成讨论 |
3.1.1 丙二酸单乙酯合成讨论 |
3.1.2 (E)-3-(4-羟基-3,5-二甲氧基苯基)丙-2-烯酸乙酯合成讨论 |
3.1.3 Knoevenagal缩合反应机理 |
3.1.4 无水乙醇及无水吡啶的制备 |
3.2 还原反应讨论 |
3.2.1 氢化铝锂还原讨论 |
3.2.2 Pd/C催化脱保护讨论 |
3.2.3 无水四氢呋喃的制备 |
3.3 1,3,5,6-四羟基氧杂蒽酮合成讨论 |
3.3.1 1,3,5,6-四羟基氧杂蒽酮合成方法 |
3.3.2 1,3,5,6-四羟基氧杂蒽酮合成机理讨论 |
3.4 仿生氧化偶联讨论 |
3.4.1 仿生氧化偶联合成1,4-苯并二氧六环类木脂素骨架 |
3.4.2 K_3[Fe(CN)_6]及Ag_2O催化仿生氧化偶联机理 |
3.5 酚羟基保护讨论 |
3.5.1 酚羟基保护基团的讨论 |
3.5.2 二氯二苯甲烷保护酚羟基的讨论 |
3.5.3 氯甲基甲醚保护酚羟基的讨论 |
3.5.4 乙酸酐保护酚羟基的讨论 |
3.6 本章小结 |
结论 |
参考文献 |
致谢 |
攻读学位期间发表的学术论文 |
(4)一种新型8-O-4’新木脂素的全合成研究(论文提纲范文)
摘要 |
abstract |
第1章 绪论 |
1.1 引言 |
1.2 木脂素的概述 |
1.3 木脂素类化合物的定义 |
1.4 木脂素的结构分类 |
1.4.1 经典木脂素类化合物 |
1.4.2 新木脂素类化合物 |
1.5 木脂素类化合物的分离提取与结构鉴定 |
1.6 木脂素类化合物的生物活性 |
1.6.1 抗肿瘤活性 |
1.6.2 抗炎活性 |
1.6.3 抗氧化活性 |
1.6.4 抗菌活性 |
1.6.5 抗病毒活性 |
1.6.6 免疫抑制活性 |
1.6.7 抗虫活性 |
1.6.8 保健作用 |
1.6.9 其它生物活性 |
1.7 木脂素类化合物的生源合成 |
1.7.1 苯丙素松柏醇的生源合成途径 |
1.7.2 木脂素的生源合成途径 |
1.8 8-O-4′新木脂素合成研究进展 |
1.8.1 亲核取代构建醚键法 |
1.8.2 亲核加成构建醚键法 |
1.9 本论文选题背景及课题研究内容 |
第2章 8-O-4′新木脂素mariamide A的全合成 |
2.1 引言 |
2.2 目标产物的逆合成分析 |
2.3 目标产物的合成路线设计 |
2.4 实验部分 |
2.4.1 实验试剂 |
2.4.2 实验仪器与设备 |
2.4.3 8-O-4′新木脂素的全合成 |
2.5 本章小结 |
第3章 结果讨论与分析 |
3.1 阿魏酸乙酯(4)合成的讨论 |
3.1.1 阿魏酸乙酯的合成方法 |
3.1.2 KNOEVENAGEL反应背景简介 |
3.1.3 丙二酸单乙酯的制备讨论 |
3.1.4 KNOEVENAGEL缩合制备阿魏酸乙酯 |
3.2 酚羟基保护的合成讨论 |
3.2.1 酚羟基的保护 |
3.2.2 氯甲基甲醚保护酚羟基的讨论 |
3.3 碘催化的双键甲氧基溴化反应讨论 |
3.3.1 双键的溴甲氧基化反应 |
3.3.2 双键的溴甲氧基化反应的条件优化 |
3.4 8-O-4′新木脂素骨架(6)合成的讨论 |
3.5 1 ,4-丁二胺的选择性单酰基化反应的讨论 |
3.6 氯甲基甲醚(MOMCL)合成的讨论 |
3.7 本章小结 |
结论 |
参考文献 |
附录 |
致谢 |
攻读学位期间发表的学术论文 |
(5)天然产物苯并二氢呋喃类木脂素Euryalin B的全合成研究(论文提纲范文)
摘要 |
abstract |
第1章 绪论 |
1.1 引言 |
1.2 木脂素的概述 |
1.3 木脂素类化合物的定义及命名 |
1.4 木脂素的分类 |
1.5 木脂素类化合物的提取与分离 |
1.5.1 木脂素类化合物的提取 |
1.5.2 木脂素类化合物的分离纯化 |
1.5.3 木脂素类化合物的结构鉴定 |
1.6 木脂素类化合物的生物活性 |
1.6.1 抗肿瘤活性 |
1.6.2 抗炎活性 |
1.6.3 抗氧化活性 |
1.6.4 抗菌活性 |
1.6.5 抗病毒活性 |
1.6.6 免疫抑制活性 |
1.6.7 其他生物活性 |
1.7 木脂素类化合物的合成研究进展 |
1.8 苯并呋喃类木脂素的合成研究进展 |
1.8.1 苯并呋喃类木脂素的合成研究进展 |
1.8.2 苯并二氢呋喃类木脂素的合成研究进展 |
1.9 本论文选题背景及课题研究内容 |
第2章 苯并二氢呋喃类木脂素Euryalin B的全合成 |
2.1 引言 |
2.2 目标产物的逆合成分析 |
2.3 目标产物的合成路线设计 |
2.4 实验部分 |
2.4.1 实验试剂 |
2.4.2 实验仪器与设备 |
2.4.3 苯并二氢呋喃类木脂Euryalin B的全合成 |
2.5 本章小结 |
第3章 结果讨论与分析 |
3.1 实验过程中所用到的特殊试剂的制备 |
3.1.1 无水乙醇的制备 |
3.1.2 无水甲苯的制备 |
3.1.3 无水乙酸乙酯的制备 |
3.1.4 无水四氢呋喃的制备 |
3.1.5 其他常用无水试剂的制备 |
3.1.6 乙醇钠的制备 |
3.2 阿魏酸乙酯的合成讨论 |
3.2.1 丙二酸单甲酯的合成讨论 |
3.2.2 阿魏酸乙酯的合成讨论 |
3.3 仿生氧化偶联反应的讨论 |
3.3.1 Ag2O催化偶联合成苯并二氢呋喃骨架的反应机理 |
3.3.2 Ag2O催化偶联的副反应讨论 |
3.4 对酚羟基进行保护的讨论 |
3.4.1 对酚羟基进行保护的基团 |
3.4.2 氯甲基甲醚MOMCI保护香草醛的合成讨论 |
3.5 Darzens反应的讨论 |
3.6 Mitsunobu反应的讨论 |
3.7 还原反应的讨论 |
3.7.1 Pd/C催化加氢反应的讨论 |
3.7.2 LiAlH4 还原反应的讨论 |
结论 |
参考文献 |
致谢 |
攻读学位期间发表的学术论文 |
(6)天然产物Ovafolinin A,Ovafolinin B以及Pseudopterosin G-J糖苷配基的全合成(论文提纲范文)
摘要 |
ABSTRACT |
前言 |
一、天然产物与药物 |
二、天然产物全合成 |
1. 1940年之前的天然产物合成 |
2. 1940年之后的复杂结构天然产物全合成 |
三、天然产物高效全合成 |
四、本论文目标分子 |
五、参考文献 |
第一章 Ovafolinins A和B的全合成 |
1.1 木质素简介 |
1.1.1 木质素功能 |
1.1.2 木质素单体及木质素分类 |
1.1.3 木质素单体的氧化 |
1.2 Aryltetralin类木脂素 |
1.2.1 木脂素及其分类 |
1.2.2 Aryltetralin类天然产物全合成报道 |
1.3 Ovafolinins简介 |
1.3.1 Ovafolinins分离与结构 |
1.3.2 Ovafolinins A和B的合成报道 |
1.4 Ovafolinins A和B不对称催化合成研究(策略一) |
1.4.1 逆合成分析 |
1.4.2 Ir催化不对称烯丙基化反应 |
1.4.3 分子内Friedel-Crafts酰基化反应 |
1.4.4 OvafolininB的合成尝试 |
1.5 Ovafolinins A和B不对称合成研究(策略二) |
1.5.1 逆合成分析 |
1.5.2 分子间Friedel-Crafts烷基化反应尝试 |
1.5.3 Ovafolinin B的全合成 |
1.5.4 Ovafolinin A的全合成 |
1.6 小结 |
1.7 实验部分 |
1.8 参考文献 |
第二章 Pseudopterosin G-J糖苷的全合成 |
2.1 海洋天然产物Pseudopterosins简介 |
2.1.1 Pseudopterosins的分离及活性 |
2.1.2 Pseudopterosins生物合成途径 |
2.2 Pseudopterosins的现有合成报道 |
2.2.1 Pseudopterosins糖苷配基的全合成 |
2.2.2 Pseudopterosins 配基的全合成简要总结 |
2.2.3 由Pseudopterosin A-E糖苷配基到Pseudopterosin A&E的转化 |
2.2.4 罗佗平课题组对Pseudopterosin A的全合成 |
2.3 PseudopterosinG-J糖苷配基的合成研究 |
2.3.1 逆合成分析 |
2.3.2 1,4-加成方法尝试 |
2.3.3 芳基卤代物为底物的Heck反应尝试 |
2.3.4 芳基硼酸为底物的Heck反应尝试及后续合成 |
2.3.5 Pseudopterosins G-J糖苷配基的全合成 |
2.4 小结 |
2.5 实验部分 |
2.6 参考文献 |
附录一 Ovafolinins A和B的~1HNMR数据对照 |
附录二 Ovafolinins A和B的~(13)CNMR数据对照 |
附录三 关键化合物谱图 |
博士期间取得的科研成果 |
致谢 |
(7)Threo-(±)-3,4-二香草基四氢呋喃及其衍生物的合成研究(论文提纲范文)
摘要 |
abstract |
第1章 绪论 |
1.1 引言 |
1.2 木脂素的概述 |
1.2.1 木脂素定义 |
1.2.2 木脂素化合物的命名 |
1.2.3 木脂素的分类 |
1.2.3.1 根据木脂素结构分类 |
1.2.3.2 根据木脂素的来源分类 |
1.2.4 木脂素的理化性质 |
1.2.4.1 物理性质 |
1.2.4.2 化学性质 |
1.2.5 木脂素的提取分离方法 |
1.2.5.1 木脂素类化合物的提取 |
1.2.5.2 木脂素类化合物的分离纯化 |
1.3 木脂素的生物活性 |
1.3.1 抗肿瘤活性 |
1.3.2 抗病毒作用 |
1.3.3 抗氧化作用 |
1.3.4 血小板活化因子(PAF)拮抗活性 |
1.3.5 抗炎作用 |
1.3.6 平喘活性与神经保护活性 |
1.3.7 抗菌活性 |
1.3.8 杀昆虫作用 |
1.3.9 其他作用 |
1.4 木脂素类化合物的合成研究进展 |
1.5 呋喃类木脂素的合成研究进展 |
1.6 Threo-(±)-3,4-二香草基四氢呋喃的合成方法研究现状 |
1.7 选题背景及课题研究内容 |
第2章 Threo-(±)-3,4-二香草基四氢呋喃及衍生物的全合成 |
2.1 引言 |
2.1.1 目标产物threo-(±)-3,4-二香草基四氢呋喃反合成分析 |
2.1.2 合成路线设计 |
2.1.3 (±)1O-feruloyisecoisolariciresinol |
2.2 试剂与仪器 |
2.2.1 实验试剂 |
2.2.2 实验仪器及设备 |
2.3 实验步骤 |
2.3.1 4-苄氧基3甲氧基苯甲醛2的制备 |
2.3.2 2-(4′-苄氧基-3′-甲氧苯基亚甲基)-1,4-丁二酸单乙酯3的制备 |
2.3.3 2-(4′-苄氧基-3′-甲氧苯基亚甲基)-1,4-丁二酸二乙酯4的制备 |
2.3.4 2,3-二(4′-苄氧基-3′-甲氧苯基亚甲基)-1,4-丁二酸单乙酯5的制备 |
2.3.5 2,3-二(4′-苄氧基-3′-甲氧苯基亚甲基)-1,4-丁二醇6的制备 |
2.3.6 Threo-(±)-开环落叶松脂素 7a的制备 |
2.3.7 Threo-(±)-3,4-二香草基四氢呋喃 1a的制备 |
2.3.8 MOM保护的阿魏酸12的制备 |
2.3.8.1 丙二酸单乙酯9的合成 |
2.3.8.2 阿魏酸乙酯10的合成 |
2.3.8.3 (E)3(3-甲氧基4(甲氧基甲基)苯基)丙烯酸乙酯11的合成 |
2.3.8.4 (E)3(3-甲氧基4(甲氧基甲基)苯基)丙烯酸12的合成 |
2.3.9 Meso-2,3-二(4′-甲氧甲基-3′-甲氧苯基)-1,4-丁二醇13的制备 |
2.3.10 (±)1O-feruloyisecoisolariciresinol 14 的制备 |
2.4 本章小结 |
第3章 结果讨论与分析 |
3.1 酚羟基保护的讨论 |
3.1.1 香兰素酚羟基保护基的选择 |
3.1.2 阿魏酸酚羟基保护基的选择 |
3.1.3 关于氯甲基甲醚制备的讨论 |
3.2 Stobbe缩合反应 |
3.2.1 Stobbe缩合反应的反应机理 |
3.2.2 增加Stobbe反应的产率的方法 |
3.3 加氢反应 |
3.4 LiAlH_4还原性讨论 |
3.5 醇与羧酸酯化的讨论 |
3.5.1 酯化方法 |
3.5.2 反应注意事项 |
结论 |
参考文献 |
致谢 |
攻读学位期间发表的学术论文 |
(8)胺类木脂素的合成研究(论文提纲范文)
摘要 |
ABSTRACT |
第一章 绪论 |
1.1 引言 |
1.2 天然木脂素的发现及分类 |
1.3 木脂素类化合物的理化性质、生物活性以及药理学研究进展 |
1.3.1 木脂素类化合物的理化性质 |
1.3.2 木脂素化合物的生物活性 |
1.3.3 木脂素类化合物的药代特性 |
1.3.4 木脂素的药理学研究进展 |
1.3.4.1 细胞毒性和抗肿瘤作用 |
1.3.4.2 抗 HIV 病毒作用 |
1.3.4.3 保护肝脏和抗氧化作用 |
1.3.4.4 对心血管系统的作用 |
1.3.4.5 抗菌消炎作用 |
1.3.4.6 抗癌作用 |
1.3.4.7 对中枢神经系统(CNS)作用 |
1.3.4.8 平滑肌解痉作用 |
1.3.4.9 其他作用 |
1.4 木脂素化合物的提取、分离与鉴定 |
1.4.1 木脂素化合物的提取 |
1.4.2 木脂素化合物的分离 |
1.4.3 木脂素化合物的鉴定 |
1.5 木脂素化合物的合成研究进展 |
1.5.1 天然木脂素化合物的合成研究进展 |
1.5.2 天然胺类木脂素的合成研究进展 |
1.6 选题背景及课题研究内容 |
第二章 Cannabisin B 的全合成研究 |
2.1 前言 |
2.2 目标产物反合成分析 |
2.3 合成路线设计 |
2.4 实验部分 |
2.4.1 实验原料及仪器 |
2.4.2 胺类木脂素 Cannabisin B 骨架结构的合成 |
2.4.2.1 2-(3'4'-二甲氧苯基亚甲基)-1,4-丁二酸二乙酯(4)的制备 |
2.4.2.2 五元内酯环化合物(5)的制备 |
2.4.2.3 二氢萘单酸单酯化合物(6)的制备 |
2.4.2.4 二氢萘双乙酯化合物(7)的制备 |
2.4.2.5 二氢萘双酸化合物(8)的制备 |
2.4.3 木脂素配体的合成 |
2.4.3.1 酪胺氨基的保护 |
2.4.3.2 酪胺酚羟基的保护 |
2.4.3.3 酰胺键的水解 |
2.4.3.4 Cannabisin B 骨架的合成 |
2.4.3.5 Cannabisin B 的合成 |
2.5 结果与讨论 |
2.5.1 反应中所用到的特殊试剂的制备 |
2.5.1.1 无水醇类的制备 |
2.5.1.2 无水 DCM 的制备 |
2.5.1.3 无水三乙胺的制备 |
2.5.2 关于酯化反应的讨论 |
2.5.3 关于闭环反应的讨论 |
2.5.3.1 通过双 Stobbe 双酯进行闭环 |
2.5.3.2 通过 Aldol 反应进行闭环 |
2.5.4 关于缩合反应的讨论 |
2.5.4.1 羧酸与胺直接缩合反应 |
2.5.4.2 混合酸酐法 |
2.5.4.3 碳二亚胺类缩合法 |
2.5.4.4 其他方法 |
2.5.4.5 DCC/DMAP 缩合反应机理 |
2.5.5 关于脱甲基反应的讨论 |
2.5.6 酪胺氨基的选择性保护与脱除 |
2.5.7 柱层析法分离纯化样品 |
2.6 本章小结 |
第三章 Cannabisin D 的全合成研究 |
3.1 前言 |
3.2 目标产物反合成分析 |
3.3 合成路线设计 |
3.4 实验部分 |
3.4.1 实验试剂及仪器 |
3.4.2 2-(4′-苄氧基-3′-甲氧基苯基亚甲基)-琥珀酸二乙酯(4)的合成 |
3.4.2.1 4-苄氧基-3-甲氧基苯甲醛(2)的合成 |
3.4.2.2 (E)-2-(4′-苄氧基-3′-甲氧基苯基亚甲基)-琥珀酸-1-乙酯(3)的合成 |
3.4.2.3 (E)-2-(4′-苄氧基-3′-甲氧基苯基亚甲基)-琥珀酸二乙酯(4)的合成 |
3.5 结果与讨论 |
3.5.1 关于酚羟基保护的相关讨论 |
3.5.1.1 保护基团的性质 |
3.5.1.2 苄醚保护酚羟基反应的机理 |
3.5.1.3 香草醛中酚羟基的苄醚保护 |
3.5.1.4 实验中的注意事项 |
3.5.2 关于 Stobbe 反应的讨论 |
3.5.3 关于酯化反应的讨论 |
3.5.4 关于通过 Aldol 反应进行闭环的讨论 |
3.6 本章小结 |
结论 |
参考文献 |
致谢 |
攻读学位期间发表学术论文目录 |
(9)芳基二氢萘类木脂素的不对称仿生合成(论文提纲范文)
摘要 |
Abstract |
1 绪论 |
1.1 鬼臼毒素类木脂素的仿生合成 |
1.2 双并四氢呋喃类木脂素的仿生合成 |
1.3 苯并杂氧蒽酮类木脂素的仿生合成 |
1.4 苯并杂氧萘类木脂素的仿生合成 |
2 区域及立体选择性苯丙素的氧化偶联反应研究 |
2.1 氧化偶联反应概述 |
2.1.1 以醇为底物氧化偶联 |
2.1.2 以酯为底物氧化偶联 |
2.1.3 以酰胺为底物氧化偶联 |
2.2 氧化偶联反应机理 |
2.3 合成策略及合成路线的确定 |
2.3.1 区域选择性控制 |
2.3.2 立体构型的控制 |
2.4 实验部分 |
2.4.1 L-苯丙氨酸甲酯盐酸盐为手性辅助剂 |
2.4.2 α-甲基苄胺为手性辅助剂 |
2.5 实验结果与讨论 |
2.5.1 叔丁基位置保护基的脱除 |
2.5.2 手性辅助集团的脱除 |
2.5.3 研究难点 |
2.6 小结 |
3. 8-8-aryl-diFA 的不对称合成研究 |
3.1 概述 |
3.1.1 HRP-H_2O_2体系 |
3.1.2 FeCl_3-O_2体系 |
3.1.3 FeCl_3体系 |
3.1.4 K_3Fe(CN)_6-NaCO_3体系 |
3.1.5 光化学条件 |
3.2 合成路线的确定 |
3.3 实验部分 |
3.4 小结 |
结论 |
致谢 |
参考文献 |
附录 谱图 |
攻读学位期间的研究成果 |
(10)有机膦小分子促进的基于Morita-Baylis-Hillman碳酸酯的调控Domino环化反应研究(论文提纲范文)
摘要 |
Abstract |
第一章 有机膦小分子促进的基于Morita-Baylis-Hillman衍生物的反应研究进展和选题依据 |
前言 |
第一节 有机膦小分子催化的基于Morita-Baylis-Hillman衍生物的研究进展 |
1.1 Morita-Baylis-Hillman加成产物及其衍生物简介 |
1.2 有机膦小分子催化下Morita-Baylis-Hillman衍生物作为1,3-偶极C_3合成子参与[3+n]成环反应研究 |
1.3 有机膦小分子催化下Morita-Baylis-Hillman衍生物参与的不对称[3+2]环加成反应研究 |
1.4 有机膦小分子催化下Morita-Baylis-Hillman衍生物参与的S_N2’取代及相关Domino成环反应研究 |
1.5 有机膦小分子促进下Morita-Baylis-Hillman衍生物作为烯丙基叶立德和醛的Wittig反应 |
第二节 总结分析与选题依据及同步相关研究进展 |
第二章 有机膦催化的高效高立体选择性合成苯并二氢呋喃化合物 |
第一节 引言 |
第二节 实验部分 |
2.2.1 实验仪器及药品 |
2.2.2 原料制备 |
2.2.3 条件实验 |
2.2.4 苯并二氢呋喃底物拓展 |
第三节 结果讨论和反应机理 |
2.3.1 条件实验讨论 |
2.3.2 合成苯并二氢呋喃化合物底物拓展讨论 |
2.3.3 反应机理及其立体选择性 |
第四节 化合物的结构表征 |
第五节 代表性化合物的谱图 |
第六节 晶体结构和参数 |
第七节 小结 |
第三章 高效高立体选择性合成苯并二氢呋喃化合物策略之二—硫叶立德参与硫催化反应研究 |
第一节 引言 |
第二节 实验部分 |
3.2.1 实验仪器及药品 |
3.2.2 原料合成制备 |
3.2.3 条件实验 |
3.2.4 苯并二氢呋喃底物拓展 |
3.2.5 四氢噻盼催化合成苯并二氢呋喃初步研究 |
第三节 结果讨论和反应机理研究 |
3.3.1 条件实验讨论 |
3.3.2 合成苯并二氢呋喃化合物底物拓展讨论 |
3.3.3 反应机理及其立体选择性研究 |
第四节 化合物的结构表征 |
第五节 代表性化合物的谱图 |
第六节 晶体结构信息 |
第七节 小结 |
第四章 有机膦小分子促进的苯环化策略构筑官能团化多联苯体系 |
第一节 引言 |
第二节 实验部分 |
4.2.1 实验仪器及药品 |
4.2.2 原料合成制备 |
4.2.3 条件实验 |
4.2.4 三联苯产物拓展 |
第三节 结果讨论和反应机理 |
4.3.1 条件实验结果讨论 |
4.3.2 合成三联苯底物拓展实验结果讨论 |
4.3.3 合成联苯底物拓展实验结果讨论 |
4.3.4 苯环化反应可能的两种机理 |
第四节 化合物的结构表征 |
第五节 代表性化合物的谱图 |
第六节 单晶基本信息 |
第七节 小结 |
第五章 有机膦催化的调控Domino反应:选择性合成2,3-二氢呋喃衍生物和联苯类型化合物 |
第一节 引言 |
第二节 实验部分 |
5.2.1 实验仪器及药品 |
5.2.2 条件实验 |
5.2.3 苯并二氢呋喃底物拓展 |
第三节 结果讨论和反应机理研究 |
5.3.1 条件实验结果讨论 |
5.3.2 选择性合成2,3-二氢呋喃实验结果讨论 |
5.3.3 反应机理研究 |
第四节 DFT计算静态能量和化合物的结构表征 |
5.4.1 DFT计算静态能量 |
5.4.2 化合物结构表征 |
第四节 代表性化合物的谱图 |
第五节 单晶基本信息 |
第六节 小结 |
第六章 有机膦/二级胺接力催化的[1+4]/分子内重排Domino反应合成(2H)-吡喃和2-氧杂双环[2.2.2]辛-5-烯化合物 |
第一节 引言 |
第二节 实验部分 |
6.2.1 实验仪器及药品 |
6.2.2 条件实验 |
6.2.3 选择性合成(2H)-吡喃衍生物底物拓展 |
第三节 结果讨论和反应机理 |
6.3.1 条件实验讨论 |
6.3.2 底物拓展实验讨论 |
6.3.3 反应机理和DFT计算 |
第四节 DFT计算坐标与化合物的结构表征 |
6.4.1 DFT计算标准坐标数据 |
6.4.2 DFT能量数据 |
6.4.3 化合物结构表征 |
第五节 代表性化合物的谱图 |
第六节 单晶基本信息 |
第七节 小结 |
第七章 有机膦催化的高效Domino反应构筑共轭二氢呋喃化合物及其反应机理研究 |
第一节 引言 |
第二节 实验部分 |
7.2.1 实验仪器及药品 |
7.2.2 原料合成制备 |
7.2.3 条件实验 |
7.2.4 苯并二氢呋喃底物拓展 |
第三节 结果讨论和机理研究 |
7.3.1 条件实验结果讨论 |
7.3.2 底物拓展研究结果讨论 |
7.3.3 反应机理 |
第四节 DFT理论计算数据和化合物的结构表征及代表性谱图 |
7.4.1 DFT计算标准坐标数据 |
7.4.2 DFT能量数据 |
7.4.3 化合物结构表征 |
第五节 代表性谱图 |
第六节 单晶基本信息 |
第七节 小结 |
第八章 双官能团有机膦小分子催化的Rauhut-Currier/Michael/AldolDomino反应:合成多官能团化的环己烯醛类化合物 |
第一节 引言 |
第二节 实验部分 |
8.2.1 实验仪器及药品 |
8.2.2 催化剂LBBA的制备 |
8.2.3 催化剂LB-OMe的制备 |
8.2.4 2-氰基-3-芳基丙烯酸酯制备 |
8.2.5 条件实验 |
8.2.6 双官能团催化构筑环己烯醛底物拓展 |
第三节 结果讨论和反应机理 |
8.3.1 条件实验结果讨论 |
8.3.2 反应适用性研究结果讨论 |
8.3.3 反应机理 |
第四节 化合物的结构表征 |
第五节 代表性化合物的谱图 |
第六节 单晶基本信息 |
第七节 小结 |
第九章 全文总结 |
第一节 研究切入点 |
第二节 研究成果和意义 |
9.2.1 [1+4]环加成——高效、简便、高立体选择性构筑2,3-苯并二氢呋喃骨架 |
9.2.2 有机膦催化的调控Domino反应——选择性合成(多)联苯、2.3-二氢呋喃、(2H)-吡喃以及2-氧杂二环[2.2.2]辛-5-烯骨架 |
9.2.3 有机膦催化的Domi no反应高效构筑环外双键的共轭二氢呋喃化合物 |
9.2.4 双官能团有机膦小分子催化剂催化Rauhut-Currier Domino反应 |
全文结论 |
附录:膦催化不对称反应研究概述—起源、发展和展望 |
膦配体和手性药物发展及工业化 |
基于碳骨架手性的有机膦催化剂催化的不对称反应概述 |
双官能团有机膦催化剂催化的不对称反应概述 |
膦手性的发展、对未来有机膦催化不对称催化的展望和思考 |
参考文献 |
致谢 |
个人简介、博士期间发表学术论文 |
四、一个8-O-4′新木脂素化合物的对映选择性合成(论文参考文献)
- [1]木脂素对映异构体研究进展[J]. 辛本松,赵鹏,黄肖霄,宋少江. 中草药, 2021(17)
- [2]一种新型萘类木脂素的全合成研究[D]. 周维增. 青岛科技大学, 2020(01)
- [3]新型1,4-苯并二氧六环类木脂素Cadensin G全合成研究[D]. 孙澍雨. 青岛科技大学, 2020(01)
- [4]一种新型8-O-4’新木脂素的全合成研究[D]. 陈成龙. 青岛科技大学, 2020(01)
- [5]天然产物苯并二氢呋喃类木脂素Euryalin B的全合成研究[D]. 邹丽佳. 青岛科技大学, 2019(12)
- [6]天然产物Ovafolinin A,Ovafolinin B以及Pseudopterosin G-J糖苷配基的全合成[D]. 房显赫. 西北大学, 2018(02)
- [7]Threo-(±)-3,4-二香草基四氢呋喃及其衍生物的合成研究[D]. 李晨晨. 青岛科技大学, 2016(08)
- [8]胺类木脂素的合成研究[D]. 刘海新. 青岛科技大学, 2014(04)
- [9]芳基二氢萘类木脂素的不对称仿生合成[D]. 许京艳. 兰州交通大学, 2014(03)
- [10]有机膦小分子促进的基于Morita-Baylis-Hillman碳酸酯的调控Domino环化反应研究[D]. 解沛忠. 南开大学, 2013(07)